Dissertation Klaus Heitkamp 1999

122 4 Ergebnisse und Diskussionaufweist, jedoch schon vor dem UV/VIS-Detektor zugesetzt wurde, wären die aus den Fettsäuremethylesternresultierenden, schwachen Signale verdeckt worden. Bei der Nachsäulenderivatisierungmit DMPD handelt es sich ebenfalls um ein für Hydroperoxide selektivesVerfahren. Die Abhängigkeit des Hydroperoxidgehaltes vom a w -Wert bzw. von der Lagerungsdauerkonnte deshalb auch hier gut beobachtet werden (vgl. Abbildungen 63 und 64).Analog zu der zuvor erwähnten HPLC-Bestimmung mit enzymatischer Nachsäulenderivatisierungund Fluoreszenzdetektion wurde ebenfalls zunächst eine Konzentrationsreihe von13S-Hydroperoxy-octadeca-9(Z),11(E)-diensäuremethylester im Bereich von 5-100 µmol/lvermessen. Die Meßwerte der Proben wurden daraufhin mittels der Kalibriergeraden umgerechnetund unter Berücksichtigung des Wassergehaltes auf die Trockenmasse bezogen. Dieerhaltene Kalibriergerade sowie die entsprechenden Meßwerte finden sich im Anhang (Kapitel6.9.3). In Abbildung 65 auf Seite 125 sind drei typische Chromatogramme dargestellt, diemit der DMPD-UV/VIS-HPLC erhalten wurden.Wie bei den vorangegangenen Untersuchungen zeigte die Auftragung der aus der HPLC-Bestimmung berechneten Werte für den Hydroperoxidgehalt in der Trockenmasse gegen dieentsprechenden a w -Werte nicht den erwarteten Zusammenhang (Abbildung 63).g HP/kg Fett i. d. Trockenmasse ...0.70.60.50.40.30.20.100 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8a w -Wertt = 5 Stundent = 1 Tagt = 2 Taget = 3 Taget = 6 Taget = 8 Taget = 10 Taget = 12 Taget = 16 Taget = 23 TageAbbildung 63Oxidation von Distelöl in Abhängigkeit der a w -Wert (HPLC-Bestimmungmit nichtenzymatischer Nachsäulenderivatisierung (DMPD-System); Mittelwerteaus Doppelbestimmungen)