3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

86 Isotopenaustauschstudie zum Mechanismus der Acroleinoxidation
mittlere Relaxationszeit τ / s
120
100
80
60
40
20
0
0 1 2 3 4 5
Wolframanteil c in Mo 8 V 2 W c O x
H 2 O
CO
O 2
CO 2
Acr
Acs
120
100
80
60
40
20
0
0 1 2 3 4 5
Wolframanteil c in Mo 8 V 2 W c O x
a) T = 315 °C b) T = 345 °C
mittlere Relaxationszeit τ / s
120
100
80
60
40
20
0
0 1 2 3 4 5
Wolframanteil c in Mo 8 V 2 W c O x
c) T = 375 °C
Abb. 4-16: Um den Gasphasen-Hold-up korrigierte mittlere Relaxationszeiten τ bei 315 °C (a), 345 °C
(b) und 375 °C (c) als Funktion des Wolframanteils c. (Die Verbindungsgeraden dienen nur
der optischen Orientierung.)
Die mit der Temperatur steigende Oberflächenverweilzeit spricht zunächst für eine
abnehmende Aktivität der Oberflächenzentren (s. Kapitel 4.2.1.2). Der gesteigerte
Umsatz würde auf eine Zunahme der Aktivzentren zurückgeführt werden. Allerdings
handelt es sich bei den hier untersuchten Systemen um oxidische Vollkatalysatoren, so
dass der Verlauf der Transienten mit steigender Temperatur zunehmend durch die
Beteiligung von Sauerstoff aus tieferen Schichten des Katalysatorbulks beeinflusst wird.
Dieser Sauerstoff aus dem Katalysatorinnern führt so zu einer Überbewertung der Anzahl
H 2 O
CO
O 2
CO 2
Acr
Acs
H 2 O
CO
O 2
CO 2
Acr
Acs