3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

Weitere Magazine

Empfehlungen

Info

68 Isotopenaustauschstudie zum Mechanismus der Acroleinoxidation Tab. 4-1: Einteilung von (Isotopenaustausch-)Reaktionen nach Klier.[Kli1963] Gruppe Reaktion 0 2 RA → PA2 1 RA + IA → PA2 2a 2 IA → PA2 2b IA + I’A → PA2 2c IA2 → PA2 Lange nach dem Isotopensprung in der Gasphase, wenn alle Oberflächenintermediate durch ihre isotopenmarkierten Analoga substituiert sind und der neue stationäre Zustand erreicht ist, führen erwartungsgemäß alle drei Reaktionstypen zu doppelt markierten Produkten. Nur in der Isotopen-Anfangsverteilung der Produkte direkt nach dem Sprung sind sie unterscheidbar: Hier führt Typ 0 zu doppelt markierten, Typ 1 zu einfach markierten und Typ 2 zu unmarkierten Produkten. Für die NO-Reduktion mit Wasserstoff zu N2, N2O und NH3 konnten die Autoren durch den Einsatz von SSITKA zwei verschiedene Routen für die Bildung von Stickstoff identifizieren und quantifizieren.[Bur1999d, Sul2000] Demnach verlaufen 70 % nach Reaktionstyp 1, entsprechend einem Eley-Rideal-Mechanismus, in dem NO aus der Gasphase mit adsorbiertem Stickstoff reagiert. Der Anteil an Typ 2, gemäß einer Langmuir-Hinshelwood-Kinetik, beträgt 30 %. N2O entsteht durch Zersetzung einer IA2- Komponente. Dabei sind die Oberflächenintermediate zu N2O weniger stabil als die zu N2. 4.2.4 Hydrierung von Kohlenmonoxid Es gibt zahlreiche transiente Isotopenaustauschstudien der CO-Hydrierung (Gl. 4-27) und der verwandten Fischer-Tropsch-Synthese (Gl. 4-28) an Übergangsmetallen:[Bil1983b, Hap1986, Sto1988, Win1985, Zha1986] CO + 3 H2 CH4 + H2O 4-27 n CO + 2n H2 (CH2)n + n H2O 4-28
Bell beschreibt Kohlenstoffspezies auf der Oberfläche eines Rutheniumkatalysators als wichtige Intermediate der CO-Hydrierung.[Win1985] Durch Einsatz von 13 CO, C 18 O und D2 konnten die Oberflächenkonzentrationen der Reaktionspartner bestimmt werden. Dafür wurde unter anderem eine mit Intermediaten vorbelegte Oberfläche mit D2 reduziert. Bell identifizierte so zwei adsorbierte Kohlenstoffspezies unterschiedlicher Reaktivität. Dies wurde später von Happel bestätigt.[Ota1997] Auch das Desaktivierungsverhalten des von ihm eingesetzten Nickelkatalysators erklärt Happel über ein Modell mit zwei parallel ablaufenden Reaktionsmechanismen, die über unterschiedliche Oberflächenintermediate zu Methan führen. Für die Modelldiskriminierung wurde neben der Güte des Fits eine statistische Analyse herangezogen.[Ota1997, Ota1997b] Für die Nickel-katalysierte Methanbildung aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff wird von Agnelli auf Basis von SSITKA und DRIFTS die Adsorption des Wasserstoffs an einem freien Aktivzentrum als geschwindigkeitsbestimmend vorgeschlagen.[Agn1998] Efstathiou nimmt dagegen an, dass die Dissoziation von CO geschwindigkeitsbestimmend sei und begründet dies mit dem hohen Bedeckungsgrad der Oberfläche mit CO im Vergleich zu CHx.[Efs1997] Bestätigend konnte von Goodwin et al. an einem Platinkatalysator gezeigt werden, dass die Dotierung mit Kalium bei niedrigen Temperaturen den geschwindigkeitsbestimmenden CO-Bindungsbruch und so die Reaktionsrate beschleunigt, während K + bei hohen Temperaturen zu einer Blockierung von Aktivzentren führt, ohne die Aktivierungsbarriere und Reaktionsrate dabei zu beeinflussen.[Baj1997] Dieselbe Gruppe hat auch erstmals den Einfluss des Wasserstoffpartialdrucks und der Temperatur auf die Oberflächenintermediate dieser Reaktion an Ruthenium auf SiO2 untersucht und verschiedene Intermediate in Abhängigkeit vom Partialdruck beobachtet.[Baj1997b]. Biloen sieht die Ursache für die Steigerung der Methanbildungsgeschwindigkeit in der Konzentrationserhöhung der zu Methan führenden Oberflächenintermediate mit wachsendem Wasserstoffpartialdruck.[Pan2002, Pan2003] Die Untersuchungen von Biloen zum Kettenlängenwachstum bei der Fischer-Tropsch- Synthese zeigen, dass mit transienten Techniken zudem die Bestimmung der 69
Seite 1:
Selektivoxidation von Acrolein zu A
Seite 4 und 5:
H. Vogel, H. Fueß, L. Giebeler, P.
Seite 6 und 7:
Berichtskolloquium zum DFG-Schwerpu
Seite 9 und 10:
Inhaltsverzeichnis 1 EINFÜHRUNG...
Seite 11:
7 ANHANG ..........................
Seite 14 und 15:
VI Abkürzungsverzeichnis out c P K
Seite 16 und 17:
VIII Abkürzungsverzeichnis P ( ) t
Seite 19 und 20:
1 Einführung Die Chemie als Wissen
Seite 21:
Durch die Kombination der In-situ-C
Seite 24 und 25:
6 Motivation Die während der erste
Seite 26 und 27:
8 Motivation Temperatur. Genauer no
Seite 28 und 29:
10 Katalytische Performance der Mo/
Seite 30 und 31:
Seite 32 und 33:
Seite 34 und 35:
Seite 36 und 37: 18 Katalytische Performance der Mo/
Seite 70 und 71: 52 Isotopenaustauschstudie zum Mech
Seite 118 und 119: 100 Isotopenaustauschstudie zum Mec
Seite 127 und 128: 5 Kinetische Modellierung und Param
Seite 129 und 130: Konzentrationssprung das Katalysato
Seite 131 und 132: 5.1.1.2 Randbedingungen Um die part
Seite 133 und 134: werden kann.[Dro2002] VL ergibt sic
Seite 135 und 136: 5.1.4 Verweilzeit des Gesamtsystems
Seite 137 und 138:
∂ 2 ci ∂ci ∂ ci = −wv ⋅ +
Seite 139 und 140:
5.2.1 Potenzansatz für Geschwindig
Seite 141 und 142:
Das Vorliegen von 18 O-markiertem A
Seite 143 und 144:
C 2H 3-CH 16 O + 7 ( 16 O) s C 2H 3
Seite 145 und 146:
Relaxationskurven durch die Überla
Seite 147 und 148:
Ein Vergleich der Menge des durch R
Seite 149 und 150:
Die in Abhängigkeit vom Partikeldu
Seite 151 und 152:
zusammen mit den Relaxationskurven
Seite 153 und 154:
Der Faktor υi ist hierbei die Anza
Seite 155 und 156:
Relaxationszeiten τ verkürzen sic
Seite 157 und 158:
Tab. 5-5: Startkonzentrationen c0(O
Seite 159 und 160:
5.3 Konfiguration in PRESTO ® Die
Seite 161 und 162:
143 5-58 5-59 5-60 5-61 5-62 5-63 5
Seite 163 und 164:
∂c c c 16O2, v x = x v 18O2, v x
Seite 165 und 166:
Im Folgenden werden die Modellierun
Seite 167 und 168:
c / mol L -1 c / mol L -1 2,0x10 -3
Seite 169 und 170:
zeigen sich abgesehen von kleineren
Seite 171 und 172:
Die Konzentration der Sauerstofflee
Seite 173 und 174:
In Abb. 5-21 sind die für die unte
Seite 175:
somit erschwert. Nicht zuletzt dari
Seite 178 und 179:
160 Zusammenfassung und Ausblick mi
Seite 180 und 181:
162 Zusammenfassung und Ausblick al
Seite 182 und 183:
164 Zusammenfassung und Ausblick ve
Seite 184 und 185:
166 Zusammenfassung und Ausblick Di
Seite 186 und 187:
168 Zusammenfassung und Ausblick La
Seite 188 und 189:
170 Anhang & V & R = V& Ges − G L
Seite 190 und 191:
172 Anhang Umsatz 1,0 0,8 0,6 0,4 0
Seite 192 und 193:
174 Anhang Isotopomerenanteil Isoto
Seite 194 und 195:
176 Anhang T / °C 315 330 345 360
Seite 196 und 197:
178 Anhang 7.4.1.1 Lösen eines par
Seite 198 und 199:
180 Anhang Zeit c x,t c 1 (t) c 2 (
Seite 200 und 201:
182 Anhang 1 1 k 1 = hf ( tn , yn )
Seite 202 und 203:
184 Anhang der unbekannten Paramete
Seite 204 und 205:
186 Anhang START Startwertvorgaben
Seite 206 und 207:
188 Anhang (MOX, MOXO, 18MOXO, Bulk
Seite 208 und 209:
190 Anhang 418MOXO(x)^1+18Acr(x)3CO
Seite 210 und 211:
192 Anhang c / mol L -1 c / mol L -
Seite 212 und 213:
Seite 214 und 215:
Seite 216 und 217:
Seite 218 und 219:
200 Anhang Tab. 7-2: Ergebnisse der
Seite 220 und 221:
202 Anhang T = 330 °C T = 330 °C
Seite 222 und 223:
204 Anhang ln(k) ln(k) ln(k) 3,5 3,
Seite 224 und 225:
206 Anhang ln(k) ln(k) ln(k) 4,5 k
Seite 226 und 227:
208 Literatur Cha2003 K. V. R. Char
Seite 228 und 229:
210 Literatur Keu1989 G. W. Keulks,
Seite 230 und 231:
212 Literatur Uch2002 Y. Uchida, G.
Seite 233:
Philip Kampe Darmstadt, 28. Juni 20
Alle anzeigen

3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

Erfolgreiche ePaper selbst erstellen

Template löschen?

Als Template speichern?