3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

Inhaltsverzeichnis
1 EINFÜHRUNG................................................................................................................1
2 MOTIVATION ...............................................................................................................5
2.1 Acrylsäure........................................................................................................... 5
2.2 Aufgabenstellung................................................................................................ 7
3 KATALYTISCHE PERFORMANCE DER MO/V(/W)-MISCHOXIDE................................9
3.1 Aktive Strukturen der Mischoxide ..................................................................... 9
3.1.1 Charakterisierung des Bulks................................................................... 9
3.1.2 Oberflächencharakterisierung .............................................................. 15
3.2 Transiente Versuchstechniken.......................................................................... 16
3.2.1 Temperaturprogrammierte Methoden .................................................. 18
3.2.2 Konzentrationsprogrammierte Methoden............................................. 21
3.3 Experimentelles ................................................................................................ 22
3.3.1 Anlage für transiente Messungen......................................................... 22
3.3.2 Eingesetzte Materialien ........................................................................ 31
3.3.3 Ablauf der transienten Experimente..................................................... 33
3.4 Bilanzierung der TP-Reaktionen ...................................................................... 35
3.4.1 Selektivitäten und Umsätze.................................................................. 35
3.4.2 Elementbilanzen ................................................................................... 37
3.5 Ergebnisse und Diskussion............................................................................... 40
3.5.1 Konzentrationsverläufe ........................................................................ 41
3.5.2 Wolframeinfluss auf Aktivität und Selektivität.................................... 44
3.5.3 Wolframeinfluss auf die thermische Stabilität ..................................... 47
3.5.4 TP-Reaktion mit Propionaldehyd......................................................... 48
3.6 Zusammenfassung der Ergebnisse aus den TP-Reaktionen ............................. 50
4 ISOTOPENAUSTAUSCHSTUDIE ZUM MECHANISMUS DER ACROLEINOXIDATION.....51
4.1 Mechanistische Aspekte der Selektivoxidation von Acrolein an Mischoxiden51
4.2 Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis............................................. 57
4.2.1 Kinetische Daten aus SSITKA............................................................. 59
4.2.2 Sauerstofftausch an Mischoxiden......................................................... 65