3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

Relaxationszeiten τ verkürzen sich, sobald der Sauerstofftausch berücksichtigt wird. Das
Verfahren zur Ermittlung der Oberflächenkonzentrationen nach Gl. 5-46 als solches ist
damit fehlerbehaftet und müsste um den Sauerstofftausch korrigiert werden. Die in Abb.
5-12 aufgetragenen Konzentrationen, die auf Basis der gemessenen Relaxationszeiten
ermittelt wurden, weichen also von den tatsächlichen Oberflächenkonzentrationen ab und
können somit nur einen ungefähren Richtwert geben. Dennoch stellen sich die
Wertebereiche als zutreffend heraus, wie in der Diskussion der Simulationsergebnisse
gezeigt wird (Kap. 5.4).
Konzentration c / mol L -1
Konzentration c / mol L -1
8,0x10 -4
6,0x10 -4
4,0x10 -4
2,0x10 -4
4,0x10 -4
3,0x10 -4
2,0x10 -4
1,0x10 -4
0,0
0 100 t0 700 800 900 1000 1100 1200
0,0
t / s
18 Acr Tausch
16 Acr Tausch
16 Acr
18 Acr
Konzentration c / mol L -1
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 100 t 0 700 800 900 1000 1100 1200
a) Acrolein b) Oberflächenzentren
16 16 Acs Tausch 16 16 Acs
16 18 Acs Tausch 16 18 Acs
18 18 Acs Tausch 18 18 Acs
0 100 t 0 700 800 900 1000 1100 1200
t / s
F P (t)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
t / s
( 16 O) s Tausch
( 18 O) s Tausch
( 16 O) s
( 18 O) s
0 100 t 0 700 800 900 1000 1100 1200
t / s
F16 16 Acs (t) Tausch
F16 16 Acs (t)
c) Acrylsäure d) normierte Sprungantwort
Abb. 5-13: Gegenüberstellung von Modell A (- - -) und B (───). Auswirkungen des Sauerstofftauschs
zwischen Acrolein und Aktivzentren des Katalysators in einem vereinfachten Modell, das
neben diesem Tausch nur die Selektivoxidation von Acrolein und die Reoxidation des
Katalysators berücksichtigt.
Zusammengefasst sind also nur Richtwerte für (O)s und (O)b aus den diversen
Abschätzungen zugänglich. Infolgedessen muss die tatsächliche Konzentration von
Oberflächen- und Bulksauerstoff für jeden einzelnen Katalysator durch die
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