3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

eines internen Standards (Ar) in Relation gesetzt und durch dem empirisch ermittelten
Kalibrierfaktor dividiert.
Die Matrix ermöglicht es, für jede in der Messaufgabe enthaltene Gaskomponente und
Massenzahl einen Kalibrierfaktor zu definieren. Anschließend ist das resultierende
Gleichungssystem mit einem geeigneten Verfahren aufzulösen. Zur Lösung des
Gleichungssystems wird in der Software Quadstar TM das Eliminationsverfahren nach
Givens angewendet. Bei diesem Verfahren wird das gegebene lineare Gleichungssystem
in ein äquivalentes mit einer Dreiecksmatrix als Koeffizientenmatrix überführt, das sich
durch Rückwärtseinsetzen einfach auflösen lässt. Das Verfahren nach Givens erlaubt auch
die Lösung überbestimmter Gleichungssysteme, die mehr Gleichungen als „Unbekannte“
enthalten, also mehr gemessene Ionenströme als gesuchte Konzentrationen. Zur Lösung
solcher Gleichungen wird die Methode der kleinsten Fehlerquadrate eingesetzt.[Qua2003]
Das Massenspektrometer wurde auf die Komponenten Acrylsäure, Acrolein,
Kohlendioxid, Sauerstoff ( 16 O2 und 18 O2), Kohlenmonoxid, Wasserstoff und Wasser
kalibriert. Für die in Kapitel 4 folgende SSITKA erhöht sich die Anzahl der
aufzuzeichnenden Volumenanteile aufgrund der verschiedenen Isotopomere auf 16. Bei
der Berechnung der Volumenanteile isotopenmarkierter Spezies, für die kein
Kalibrierstandard vorhanden ist, werden die Kalibrierfaktoren und Fragmentintensitäten
der unmarkierten Komponenten übernommen, da ein Isotopeneffekt zu keiner Zeit
beobachtet wurde.
3.3.2 Eingesetzte Materialien
In den kinetischen Untersuchungen der Partialoxidation von Acrolein werden Mischoxide
auf Basis von Molybdän, Vanadium und Wolfram als Modellkatalysatoren eingesetzt. Bei
den analysierten Systemen handelt es sich um pulverförmige Vollkatalysatoren. Erforscht
werden die reinen Oxide von Molybdän, Vanadium und Wolfram sowie Katalysatoren,
die Molybdän und Vanadium im Verhältnis 4:1 enthalten. Der Wolframanteil c variiert in
diesen Mischoxiden entsprechend den in Tab. 3-3 aufgeführten Summenformeln
Mo8V2WcOx zwischen 0 und 5.
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