3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

ergibt sich die mittlere Verweilzeit aller adsorbierten Oberflächenintermediate, die zu P
führen (τ P):
τ
P
=
∞
∫
t0
∞
∫ [ 1-F*
( t)
]
FP
( t)dt
= P
t0
Dies ist in Abb. 4-5 veranschaulicht.
F P (t)
1
0
t 0
dt
τ
Abb. 4-5: Transientes Antwortsignal auf einen sprunghaften Austausch eines Edukts gegen sein
isotopenmarkiertes Äquivalent am Reaktoreingang. Die Fläche unter der normierten
Relaxationskurve entspricht der Lebensdauer τ .
Bei der Auswertung der transienten Antwort einer am Reaktorausgang gemessenen
isotopenmarkierten Spezies ist das Verweilzeitverhalten von Reaktor und Gasversorgung
zu berücksichtigen. Durch Zugabe eines inerten Tracers (z. B. He), der nicht auf dem
Katalysator adsorbiert, zu einem der beiden Eingangsströme während des Isotopentauschs
lässt sich der Einfluss des Gasphasen-Hold-up der Apparatur bestimmen. Die Differenz
zwischen der gemessenen Verweilzeit des inerten Tracers τ I, m und der gemessenen
Verweilzeit des isotopenmarkierten Produkts τ P, m wird der mittleren Verweilzeit aller auf
der Katalysatoroberfläche adsorbierten Spezies, die zu P führen, zugeschrieben (s. Abb.
4-6):
τ =
τ −τ
P
P, m
I, m
t
61
4-9
4-10