3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

62 Isotopenaustauschstudie zum Mechanismus der Acroleinoxidation
Das Verweilzeitverhalten des inerten Tracers enthält dabei die Summe der Informationen
aus der Zeitverzögerung der Gase im Leitungssystem (Gasphasen-Hold-up), der
Rückvermischung und dem nicht idealen Eingangssprung.
F m (t)
1
0
t 0
ττττ I,m
ττττ P,m
Abb. 4-6: Transiente Antwort eines Rohrreaktors auf den sprunghaften Austausch eines Edukts gegen
sein isotopenmarkiertes Äquivalent am Reaktoreingang. Superposition der Verweilzeit der
Oberflächenintermediate mit dem Gasphasen-Hold-up und dem nicht idealen Eingangssprung.
Die durchschnittliche Lebensdauer (τ P) der Oberflächenintermediate, die zu einem
Produkt P führen, wird somit als Differenz zwischen normierter Heliumantwort und
normierter Produktkurve errechnet.
4.2.1.2 Spezifische Parameter
Weitere kinetische Parameter sind nur auf der Basis von Annahmen und Modellen zu
Adsorption und Reaktion erhältlich. Bei Biloen findet sich die Interpretation der
Relaxationsdaten auf Basis einer Single-Pool-Näherung.[Bil1983, Bil1983b] Dieses
einfachste Modell betrachtet die irreversible Adsorption des Edukts (mit k1) und die
darauffolgende Reaktion des Adsorbats nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster
Ordnung (mit k2).
t