3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

eine Anreicherung von Luftstickstoff (m/z = 28) in der Leitung zwischen dem
Massendurchflussregler für 18 O2 und dem Schaltorgan zurückzuführen, die in diesem
Experiment vor dem Sprung nicht ausreichend gespült wurde. Das erklärt auch das
langsame Ausbluten des 16 O2 nach dem Sprung. Ein Isotopenaustausch in Acrolein oder
die Bildung von Acrylsäure konnten bis zu dieser Temperatur nicht beobachtet werden.
4.4.2 Bestimmung des Gasphasen-Hold-up
Der Gasphasen-Hold-up und die Abweichung des Isotopensprungs vom idealen Dirac-
Verhalten werden quantifiziert, um nach Abzug dieser Verweilzeitelemente die
tatsächliche Oberflächenverweilzeit der Reaktionsintermediate errechnen zu können. Für
diese Bilanzierung der SSITKA werden die Rohdaten (Konzentrationsverläufe) vom MS
verwendet. Die Transienten werden normiert, indem zunächst die Basislinie abgezogen
(der Wert der unmarkierten Komponenten nach 600 s unter 18 O2 ist konstant) und
anschließend jeder Datenpunkt durch die maximale Intensität des entsprechenden
Transienten dividiert wird.
F(t)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
16 O 2
18 O 2
18 Acr
He
0,0
0 100 200 300 400 500 600
0,0
0 20 40 60 80 100
Abb. 4-13: Normierte Gasphasenkonzentrationen am Reaktorausgang während der SSITKA mit He als
inertem Tracer an Mo8V2W1,5Ox, T = 345 °C. Der Sauerstoffsprung im Feed erfolgt bei t = 0 s.
Das Inset zeigt den Zeitintervall bis zur Stationarität des Acroleinsignals.
Die normierten Gasphasenkonzentrationen der einzelnen Spezies F(t) sind als Funktion
der Zeit aufgetragen, wie in Kapitel 4.2.1 eingeführt wurde. Abb. 4-13 zeigt den
t / s
F( t)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
t / s
81