3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

18
O aus Wasser wurde in allen Produkten gefunden. Zu Beginn der Reaktion, d. h. direkt
nach der Substitution von H2 16 O mit H2 18 O, ist der relative Anteil an 18 O in den Produkten
Null, steigt aber mit der Versuchsdauer. Eine direkte Beteiligung des Wassers am Schritt
der Sauerstoffinsertion schließt Zanthoff daher aus, während Suprun Wasser als Reaktant
deklariert.[Sup2005]
4.2.5.3 Acroleinoxidation
Erste Isotopenaustauschexperimente am System Acrolein-Sauerstoff-Mo/V/W-Mischoxid
wurden von Fehlings und Ott durchgeführt.[Kra2002, Ott2004, Dro2005] Ott wendete die
SSITKA auf die Oxidation von Acrolein an einem Mischoxid der Zusammensetzung
Mo7,5V2,5W0,5Ox an. Durch eine Reihe von Isotopenaustauschexperimenten im Leerrohr
wurde zunächst die Gasphasenreaktion untersucht und ein Temperaturbereich für die
SSITKA ermittelt, in dem keine Überlagerung der oberflächenkatalysierten Reaktion
durch die Gasphasenreaktion existiert. Durch GC-MS-Analyse des Produktstroms
während der Oxidation von Acrolein am Katalysator (T = 360 °C) wurden neben Acrolein
und Acrylsäure keine weiteren organischen Komponenten mit signifikanter Intensität
gefunden.
H
C
16O 18 O
M
O
M
H
18 O
M
C
16
O
O
18 O
M
M
C
16
H
O
O
M
18 O
M
H
C
16
O
O
M
18 O
M
H
C
16
O
O
CO, CO 2, H 2O
Abb. 4-10: Vorschlag für den Mechanismus des Sauerstoffaustauschs am Acrolein und die
Säurebildung.[Ott2004]
M
M
18 O
O
16 O
M
C
H
75