3 Katalytische Performance der Mo/V(/W)-Mischoxide - tuprints

Massensignal bei m/z = 32 auf, das nicht durch die Kalibriermatrix erfasst und daher
fälschlicherweise als 16 O2 quantifiziert wird. Die Analyse der Rohdaten zeigt, dass vor
dem Umschalten bei m/z = 30 ein Peak mit nahezu identischer Intensität vorliegt, der
unter 18 O2 durch C 18 O überlagert wird. Die Vermutung liegt nahe, dass es sich bei dieser
Komponente um Formaldehyd handelt, dessen Sauerstoff durch 18 O substituiert wird.
Dieser Frage wurde jedoch nicht weiter nachgegangen, da unter der Dosierung von
Acrolein in Anwesenheit des Katalysators – wo der Schwerpunkt dieser Arbeit liegt –
keine signifikante Intensität gefunden wurde und die Messungen mit Propionaldehyd in
erster Linie qualitative Informationen für die an der Oberfläche des Katalysators
ablaufenden Mechanismen liefern sollen.
Volumenanteil ϕ / % (L L -1 )
Volumenanteil ϕ / % (L L -1 )
6
4
2
0
0 100 t0 700 800 900 1000 1100 1200
2,0
1,6
1,2
0,8
0,4
0,0
t / s
16 O 2
18 O 2
16 Py
18 Py
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 100 t 0 700 800 900 1000 1100 1200
a) Sauerstoff, Propionaldehyd b) Propionsäure
0 100 t 0 700 800 900 1000 1100 1200
t / s
C 16 16 O 2
C 16 18 O 2
C 18 18 O 2
4,0
3,6
3,2
2,8
2,4
2,0
1,6
1,2
0,8
0,4
0,0
t / s
16 16 Ps
16 18 Ps
18 18 Ps
103
0 100 t 0 700 800 900 1000 1100 1200
c) Kohlendioxid d) Kohlenmonoxid, Wasser
t / s
16
H O 2
18
H O 2
Abb. 4-33: SSITKA mit 4,8 % (L L -1 ) Propionaldehyd und 10 % (L L -1 ) O2 in Argon an Mo8V2W0,5Ox.
Konzentrationsverlauf der Edukte (a) und Produkte (b-d) bei T = 315 °C. Nach 600 s (t0)
erfolgt der Sauerstoffsprung. Zu den Kurvenverläufen von 16 O2 (m/z = 32) und 18 CO
(m/z = 30) s. Erläuterungen im Text.
C 16 O
C 18 O