Untersuchung der Ursachen von Aromaveränderungen an einem ...

Ergebnisse: Instrumentelle Analytik
Abbildung 5-40 auf, dass Schwefelwasserstoff unerwarteterweise erst etwa
zur Halbzeit der ersten Destillationsphase in den Fraktionen nachzuweisen ist.
Auch die Übergangsraten des Methylmercaptans beginnen zu diesem Zeitpunkt
leicht zu steigen.
Bei Substanzen mit einer derart hohen Flüchtigkeit wäre aber ein Übergangs-
verhalten analog zu dem des Dimethylsulfids oder α-Pinens zu erwarten. Der
beobachteten Verlauf kann daher nur durch eine Freisetzung der beiden Verbindungen
im Sinne einer Entstehung während der Destillation erklärt werden
(vgl. Kapitel 6.4, S. 130).
Des Weiteren zeigen die Untersuchungen, dass eine Beeinflussung des Fehlgeruchs
durch Herstellungsprozessänderungen nicht möglich ist: Sowohl im
Vorlauf als auch im Nachlauf der Destillation gehen wesentliche Komponenten
von P über, deren Ausblendung einer Rezepturänderung gleich käme. So wird
der Vorlauf durch die Destillation der Monoterpenfraktion, der Nachlauf durch
die der Sesquiterpen und phenolischen Verbindungen geprägt. Außerdem
scheinen die Übergangsraten der potentiellen Fehlgeruchsstoffe Methylmercaptan
und auch die des Schwefelwasserstoffs in der Hauptfraktion des
Destillates überzugehen und damit gar nicht separierbar zu sein.
5.6 Methylmercaptan und Dimethylsulfid
5.6.1 Gehaltsbestimmung mittels HS/GC/MS
Die Gehaltsbestimmung von Methylmercaptan und Dimethylsulfid in P erfolgte
über eine externe Kalibrierung mittels direkt gekoppelter HS/GC/MS. Als Referenzen
wurden Methylmercaptan (FLUKA 67733, Lot-Nr. 91809/1 1095) aus
einer Niederdruckgasflasche sowie Dimethylsulfid (Merck, Art.-Nr. 8.20833,
LOT-Nr. 43900565) in eine tiefgekühlte Vorlage einer sensorisch einwandfreien,
mehrere Jahre gelagerten, nachweislich von den beiden Analyten
freien, Charge (Matrixcharge) geleitet. Der Gehalt wurde durch Differenzwägung
der Standardlösungskolben nach Temperierung ermittelt. Anschließend
wurden die so erstellten Standards mit der Matrixcharge verdünnt und mittels
HS/GC/MS vermessen.
Die Eichgeraden und -funktionen werden in den Abbildungen 5-41 und 5-42
wiedergegeben:
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