Untersuchung der Ursachen von Aromaveränderungen an einem ...
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Ergebnisse: Bewertung <strong>von</strong> Anreicherungsverfahren<br />
Abb. 5-12:<br />
Nachweisbarkeit <strong>von</strong><br />
leichtest flüchtigen<br />
Verbindungen in Abhängigkeit<br />
<strong>der</strong> Proben-Füllmenge<br />
bei<br />
<strong>der</strong> HS-Analyse.<br />
Fläche<br />
1400000<br />
1200000<br />
1000000<br />
800000<br />
600000<br />
400000<br />
200000<br />
0<br />
0 5 10 15<br />
Füllvolumen in ml<br />
- 81 -<br />
Methylmercapt<strong>an</strong><br />
Dimethylsulfid<br />
Ameisensäureethylester<br />
y = -3795,6x 2 + 54427x + 1E+06<br />
y = -3578,6x 2 + 60588x + 512305<br />
y = -13959x + 334753<br />
Wie schon beim Einfluss <strong>der</strong> Probentemperatur festgestellt, verhält sich Methylmercapt<strong>an</strong><br />
auch hinsichtlich des Probenvolumens ebenfalls <strong>an</strong><strong>der</strong>s als<br />
<strong>an</strong><strong>der</strong>e flüchtige Inhaltsstoffe <strong>von</strong> P. Der Gehalt <strong>an</strong> Methylmercapt<strong>an</strong> im dosierten<br />
Dampfraumaliquot nimmt mit steigendem Probenvolumen und sinkendem<br />
Dampfraumvolumen ab. Eine Erklärung hierfür k<strong>an</strong>n nicht gegeben werden.<br />
Für die relative Gehaltskonst<strong>an</strong>z <strong>von</strong> Methylmercapt<strong>an</strong> bei Erhöhung <strong>der</strong><br />
Probentemperaturen (vgl. Kapitel 5.2.5.3, S. 79) k<strong>an</strong>n die hohe Flüchtigkeit<br />
allerdings nicht mehr als Grund <strong>an</strong>geführt werden.<br />
Bei allen übrigen Subst<strong>an</strong>zen steigen zunächst die Gehalte im Dampfraum mit<br />
<strong>der</strong> Probenmenge im Vial <strong>an</strong>, um nach Überschreitung eines optimalen Füllvolumens<br />
wie<strong>der</strong> abzufallen. Dieses Optimum liegt für ß-Pinen bei 6,2 ml/Vial<br />
(Minimum) und für Camphen bei 9,3 ml/Vial (Maximum). Der Durchschnittswert<br />
aller sechs ausgewerteten Verbindungen liegt bei 8,0 ml/Vial, was als<br />
optimale Füllmenge <strong>an</strong>gesehen wurde. Füllvolumina über 10 ml/Vial führten<br />
im oberen Temperaturbereich bei 65 °C mitunter zu unkontrollierten Doppelinjektionen<br />
und wurden daher vermieden.<br />
5.2.5.5 Indirekte HS/GC/MS-Kopplung<br />
Die ersten Versuche mit dem HS 40 zeigten deutlich, dass die Peakflächen<br />
<strong>der</strong> Terpenkohlenwasserstoffe mit steigen<strong>der</strong> Probentemperatur stark zunahmen.<br />
Der damit verbundene hohe Dampfdruck musste, dem HS-Prinzip <strong>der</strong><br />
Gleichdruckdosierung folgend, durch den Trägergasvordruck übertroffen werden,<br />
um Doppelinjektionen zu verhin<strong>der</strong>n. Daher wurde zunächst die Trägergasversorgung<br />
direkt über den HS-Autosampler vorgenommen und die bei<br />
Probentemperaturen zwischen 70 und 80 °C notwendigen Säulenvordrücke<br />
<strong>von</strong> bis zu 100 kPa am GC durch Öffnen <strong>der</strong> Splitventile reduziert. Bei Split-<br />
Raten zwischen 40:20, 30:15 und 21:7 ml/min wurde <strong>der</strong> Vordruck im GC-In-
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