Untersuchung der Ursachen von Aromaveränderungen an einem ...

Untersuchung zur Herkunft und Entstehung der Fehlgeruchsstoffe
Abb. 6-4 :
Freisetzung von
Schwefelwasserstoff,
Methylmercaptan und
Dimethylsulfid aus
Cystein in Abhängigkeit
des pH-Wertes
und der Erhitzungsdauer
zung der Fehlgeruchsstoffe Schwefelwasserstoff und Methylmercaptan aus
diesen Verbindungen unter den Herstellungsbedingungen von P erfolgen
kann.
Deshalb werden Modellreaktionen mit den beiden freien Aminosäuren durchgeführt
und das Auftreten von niedermolekularen, schwefelhaltigen Verbindungen
in Gegenwart hoher Alkoholkonzentrationen mit und ohne Drogenzusatz
in einem Temperaturbereich von 78 °- 80 °C bei verschiedenen pH-Werten
und unterschiedlich langen Erhitzungszeiten untersucht.
Zur Ermittlung des Einflusses des pH-Wertes und der Erhitzungsdauer wurden
alkoholische Lösungen der beiden L-Aminosäuren Cystein (Merck, Art.
102838) und Methionin (Merck, Art. 105707) mit Phosphorsäure auf pH 5.7,
4.0 und 1.3 eingestellt und unterschiedlich langen Erhitzungsphasen ausgesetzt.
Die Konzentration der Aminosäuren in 50 %(v/v) Ethanol betrug ca.
50 mmol/l. Die absolute Menge im Reaktionsansatz lag bei etwa 200 µmol pro
Aminosäure bzw. in Gegenwart der Drogenmischung bei 40 mmol AS/kg Drogenmischung.
Während aus den eingemaischten Drogen bei der HS/GC keine nennenswerte
Mengen an Schwefelverbindungen generiert werden konnten, führte die Erhitzung
der Aminosäuren zu einer sicher nachzuweisenden Freisetzung von
Schwefelwasserstoff und Methylmercaptan.
Die Ergebnisse der HS/GC/MS-Untersuchungen stellen sich wie folgt dar:
H2S
CH3SH
CH3SCH3
abs. Peakflächen
90000000
80000000
70000000
60000000
50000000
40000000
30000000
20000000
10000000
0
Erhitzungsdauer in h bei 80°C
pH im Reaktionsansatz
Abbauprodukte aus Cystein
0 ,
pH
1,3
24,
pH
1,3
48,
pH
1,3
72,
pH
1,3
Der thermische Abbau von L-Cystein (Abb. 6-4) bringt nach 24-stündiger Erhitzungsphase
bei 80 °C von den drei untersuchten Substanzen ausschließlich
Schwefelwasserstoff hervor. Das Maximum wird vom pH-Wert unabhängig
nach 24 Stunden erreicht, um dann wieder abzunehmen. Eine plausible Erklärung
hierfür kann nicht gegeben werden. Da in Gegenwart von Drogenmaterial
sich die nachzuweisende Menge an Schwefelwasserstoff verringert, könnte
die ableitbare hohe Reaktivität der Verbindung in Zusammenhang mit der Ab-
- 133 -
0 ,
pH
4,0
24,
pH
4,0
48,
pH
4,0
72,
pH
4,0
0 ,
pH
5,7
24,
pH
5,7
48,
pH
5,7
72,
pH
5,7