Untersuchung der Ursachen von Aromaveränderungen an einem ...

Ergebnisse: Bewertung von Anreicherungsverfahren
Abb. 5-8:
Dampfdruckkurve
von P, ermittelt mit
einem Einstichmanometer
Das Chromatogramm A gibt den Chromatographieverlauf nach einer normalen
Flüssiginjektion von P wieder. Deutlich sind die Peaks der Gruppe der
Sesquiterpene, Zimtaldehyd und Eugenol im letzten Drittel des Laufes ab der
32. Minute zu erkennen.
Das Chromatogramm B stellt die Flüssiginjektion derselben Probe dar, die
zuvor destillativ im Volumenverhältnis 2:1 angereichert worden war. Hier
macht sich ab Mitte des Chromatogramms bereits ein deutlicher
Informationsverlust bemerkbar, während im Bereich leichtest flüchtiger
Verbindungen keine großen Konzentrierungstendenzen bemerkbar sind.
Eugenol ist überhaupt nicht mehr nachweisbar.
Bei der direkt gekoppelten Headspace-Probenaufgabe (Chromatogramm C)
dagegen ist eine sichtbare Anreicherung im ersten Drittel des
Chromatogramms zu erkennen.
Da die Dampfraumanalyse, insbesondere die Kopplungsart, einen großen
Einfluss auf die Messergebnisse sowohl der instrumentellen als auch der mikro-olfaktorischen
Analyse hatte, soll zunächst die Adaptation dieser Analysentechnik
auf das vorliegende Problem beschrieben werden. Ziel war, die
mittels Gleichdruckdosierung auf die Trennsäule zu bringende Probenmenge
zu optimieren. Daher wird das Zusammenspiel zwischen Probentemperatur,
Trägergasdruck, Druckgefälle und der Dauer der Injektionsphase sowie dessen
Einfluss auf die chromatographische Trennung im Folgenden theoretisch
erläutert, praktisch umgesetzt und ausgewertet.
5.2.5.1 Temperatur und Dampfdruck
Gleichgewichtsdruck p in kPa
120
100
80
60
40
20
0
10 30 50 70 90
Temperatur t in °C
- 77 -
Die nebenstehende Graphik 5-8
zeigt, wie sich der Druck in einem
HS-Vial über 5 ml des untersuchten
Probenmaterials in Abhängigkeit
der Temperatur verhält. Gemessen
wurde der Druck mit einem
Einstichmanometer in der Probe,
die in einem Wasserbad mit einer
Heizrate von 2°C/min erwärmt
wurde.
Aus der Graphik ist ersichtlich, dass der Druck und damit die Menge an Verbindungen
in der Gasphase mit zunehmender Temperatur ansteigt. Mit Hilfe
der Druckmessung kann somit für den Headspace-Probengeber mit Gleichdruckdosierung
der notwendige Säulenvordruck bestimmt werden, der bei
gewünschter, offenbar möglichst hoher Probentemperatur mindestens an der
Injektionsnadel anliegen muss, damit es beim Einstechen in das temperierte
Proben-Vial nicht vorzeitig zu einem Druckausgleich und damit zu einer unerwünschten
Doppelinjektion kommt.