Untersuchung der Ursachen von Aromaveränderungen an einem ...

Ergebnisse: Bewertung von Anreicherungsverfahren
Grundsätzlich muss aber bei der Maximierung der Analytenmenge durch höhere
Probentemperatur auch verstärkt mit Veränderungen der Analyten (Artefaktbildungen)
gerechnet werden. Ähnliches gilt für die Dauer der Thermostatisierung
bzw. Gleichgewichtseinstellung. Bei den Untersuchungen dieser
Arbeit wurden die Proben in Anlehnung an HILTUNEN et al. (1985, S. 23)
20 Minuten thermostatisiert.
5.2.5.2 Trägergasdruck, Trägergasgeschwindigkeit und Injektionszeit
Wenn sich mit dem durch die Temperaturerhöhung notwendigen, steigenden
Säulenvordruck die lineare Trägergasgeschwindigkeit erhöht, erhöht sich auch
jenseits des optimalen Bereichs der Kapillarsäule die theoretisch zu erzielende
Bodenhöhe. Die Folge hiervon ist eine sinkende Trennleistung.
Die optimale lineare Trägergasgeschwindigkeit lässt sich mit Hilfe der VAN
DEEMTER-GOLAYGleichung 1 berechnen. Für die verwendeten DB-WAX ® -
Säulen liegt sie für das Trägergas Helium bei etwa 30 bis 40 cm/s. (vgl. Herstellerangaben
J&W Scientific Installation Manual; HÜBSCHMANN, 1996, S.
97 ff.). Daher sollten durch einen Gassplit vor der analytischen Trennkapillare
das Trägergasvolumen und somit dessen Durchflussgeschwindigkeit reduziert
werden.
Für den verwendeten, automatischen Headspace-Probengeber HS 40 (Fa.
Perkin Elmer) wird empfohlen, nach der kurzen Gerätetransferstrecke HS-GC
am GC-Split-Injektor durch Öffnen der Splitventile die nötige Reduktion des
Säulenvordrucks und damit der linearen Trägergasgeschwindigkeit zu erreichen.
Diese indirekte HS-Kopplung mit einer Drucksenke soll zudem den
Vorteil haben, dass ein steileres Druckgefälle auf der kurzen Transferstrecke
zwischen Probe und GC-Splitinjektor eingestellt werden kann, was wiederum
die während der Injektion austretende Probenmenge vergrößern soll.
Da die Injektionsdauer ohne Kryofokussierung nicht beliebig lang gewählt
werden kann, weil die Peaktrennung durch lange Probenaufgabe leidet, ist bei
der HS-Aufgabetechnik vor allem das zu erzielende Druckgefälle zu optimieren.
Als maximale Injektionsdauer hinsichtlich der erzeugten Peakform und –
auflösung wurden 7,2 Sekunden (0,12 Minuten) gewählt.
1 H = A – B/u + C · u mit H = Trennstufenhöhe, u = lineare Trägergasgeschwindigkeit
A = Term der Streudiffusion, B = Term der gewöhnlichen Diffusion,
C = Term der Massenaustauschverzögerung
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