UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Formación a escala molecular de soluciones sólidas
contrario, la misma atención y generalmente no se considera como un mecanismo
efectivo de control del proceso de cristalización.
La presencia de “zonas muertas” (dead zones) se ha justificado atendiendo
exclusivamente a procesos de adsorción de impurezas sobre la superficie
cristalina. Según este mecanismo, propuesto por Cabrera y Vermilyea (1958),
cuando un escalón contacta con una impureza, este tiende a curvarse alrededor
de la misma. Si la distancia media entre dos especies absorbidas d>2rc (donde rc
es el radio del núcleo crítico) es mayor, los escalones avanzarán con dificultad.
Sin embargo, si esta distancia es menor, el avance del escalón se frenará por
completo. El desplazamiento del escalón se producirá únicamente por encima de
un grado de sobresaturación crítico, que será mayor cuanto más elevado sea el
contenido de impurezas. Los procesos de frenado en el avance de escalones
observados en los experimentos de cristalización a partir de soluciones acuosas
sobresaturadas en calcita en presencia de Mn y Sr, cuya consecuencia inmediata
es la reproducción de la topografía del substrato original, difícilmente pueden
explicarse por completo mediante un mecanismo tal: los escalones se frenan al
alcanzar un nuevo substrato y no sufren ninguna modificación substancial antes
de alcanzar esta superficie (en algunos experimentos se ha observado que
¡incluso los escalones avanzan más rápidamente!). Desde luego no es
descartable que se produjera una adsorción selectiva de impurezas en este nuevo
substrato por lo que en el modelo de Cabrera y Vermilyea sería todavía aplicable
en esta situación. De cualquier manera, este proceso seguiría estando controlado
por el nuevo substrato.
Por otra parte, los estudios de la cristalización en sistemas SS-SA, que
implican la coprecipitación de dos fases enfocan el problema desde otra
perspectiva: se trata de justificar la incorporación de estas impurezas en función
de las propiedades termodinámica del sistema y del alejamiento del equilibrio de
la solución acuosa. Es cierto que en estos estudios se evidencia que la presencia
de impurezas modifica la conducta de cristalización, pero la incorporación de
impurezas en la fase cristalina no aparece como agente activo y condicionador del
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