UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Apéndice 4. Método de sverjensky y molling
distintos sólidos isoestructurales, AB. Dicha correlación viene determinada
empíricamente por la ecuación:
0
0
∆ f , AB = aAB∆G
2 + + b +
2 +
n,
B AB ABrM
G β (A4.1)
en donde, aAB, bAB y βAB son coeficientes característicos de una determinada
r
estructura cristalina y 2+
representa el radio de B con un determinado estado
B
0
de coordinación. El parámetro ∆G 2+ representa una corrección de la energía
n,
B
2+
libre de formación en el estado estándar del catión B y se deriva, en última
instancia, del radio electrostático del catión en estado acuoso, r .
Una vez obtenidos los parámetros de regresión aAB, bAB y βAB comunes
a una misma familia de compuestos isoestructurales, se procede a calcular el
0
valor teórico de ∆G
para cada sólido cristalino y a compararlo con el valor
f , AB
experimental. En el caso particular de los carbonatos, las discrepancias existentes
0
entre los valores de ∆G
obtenidos experimentalmente y los teóricos son
f , AB
-1
mínimas, siempre inferiores a ± 1,6 kJmol (¡menos de un 0,2%!). La tabla A4.I
recoge estos valores.
El siguiente paso consiste pues, en estimar la estabilidad de
determinados sólidos cristalinos cuyos valores de energía libre de Gibbs resultan
difíciles, si no imposibles, de obtener experimentalmente. Tal es el caso de los
carbonatos de estroncio, de plomo y bario con estructura tipo calcita cuyo
producto de solubilidad vendrá determinado por la ecuación (2.5), que expresada
de forma extendida:
0
0
( ∆G
− ∆G
− ∆G
) RT ln10
K MeCO3
, romboédrico
= fMeCO3
, romboédrico
+
fMe aq
3 aq
( s)
2 ( ) fCO ( )
B
2+
(A4.2)
Sustituyendo los valores teóricos de energía y los obtenidos
experimentalmente (Cox et al., (1989) y Berg y Vanderzee (1978)) en la ecuación
K MeCO3
, romboédrico
(A4.2), se obtiene el valor de (ver tabla A4.II).
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