UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Termodinámica de los sistemas solución sólida-solución acuosa
Las ecuaciones que definen el incremento de la energía libre G son:
+ − [ B ] [ A ]
0 ∆G = ∆G
+ RT ln
(2.3)
a BA
+ − [ C ] [ A ]
0 ∆G = ∆G
+ RT ln
(2.4)
aCA
donde ∆G 0 es la energia libre estándar de Gibbs, T es la temperatura absoluta del
sistema, R es la constante de los gases, [A - ], [B + ], [C + ] son las actividades de A - ,
B + y C + en la solución acuosa y aBA y aCA son las actividades de BA y CA en la
fase sólida.
Cuando el sistema se encuentra en equilibrio, esto es ∆G = 0, entonces:
∆G
−
RT
0
∆G
−
RT
0
⎛
= ln⎜
⎜
⎝
⎛
= ln⎜
⎜
⎝
+ − [ B ] [ A ]
a
BA
+ − [ C ] [ A ]
a
CA
⎞
⎟
⎟
⎠
⎞
⎟
⎟
⎠
equilibrio
equilibrio
= ln K
= ln K
BA
CA
(2.5)
(2.6)
donde KBA y KCA son las constantes de equilibrio o productos de solubilidad de los
extremos puros de la solución sólida.
Las dos condiciones básicas que definen el equilibrio termodinámico en un
sistema BA-CA-H2O serán, por tanto:
+ − [ B ][ A ] = K BAa
BA = K BA X BAζ
BA
+ − [ C ][ A ] = K CAa
CA = K CA X CAζ
CA
31
(2.7)
(2.8)