UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Cristalización de (Ba,Ca)CO3 y BaCa(CO3)2 en sistemas acuosos difusión-reacción
comportamiento de cristalización y la evolución composicional de alguna de las
fases cristalizadas.
Los cristales de witherita formados muestran una composición en calcio
siempre superior a 15% (atómico). Sin embargo, tal como se analizó en el
apartado 3.2, referente a la termodinámica del sistema (Ba,Ca)CO3-H2O, la
solubilidad entre aragonito y witherita es muy limitada (a0≥4). Estas discrepancias
entre valores analíticos y los inicialmente previsibles pueden explicarse si se
consideran la alta sobresaturación alcanzada en el sistema.
Un valor del coeficiente de reparto igual o próximo al determinado por el
equilibrio termodinámico sólo se podrá esperar si el crecimiento se produce muy
lentamente y cerca del equilibrio. En esta situación, las unidades de crecimiento
tienen tiempo para incorporarse al sólido en la proporción que resulte
energéticamente más favorable al mismo. Sin embargo, a altas
sobresaturaciones, superiores a un valor crítico, el mecanismo de crecimiento
predominante es de tipo continuo. En esta situación, las superficies se vuelven
muy rugosas y, por tanto, pueden incorporar unidades de crecimiento
prácticamente en cualquier posición. En estas circunstancias, la selección de
unidades de crecimiento por parte del substrato es limitada, y la partición
preferencial se ve amortiguada. Como resultado de este proceso, el coeficiente de
distribución efectivo tiende a aproximarse a la unidad con lo que el hueco de
miscibilidad tiende a reducirse (Chernov, 1984; Prieto, 1997).
sólidas.
Estos resultados son probablemente extensibles al resto de soluciones
5.4.3.- Evolución composicional de los cristales.
Los cristales crecidos, lejos de mantener su composición constante durante
el crecimiento, sufren con frecuencia una evolución en su quimismo. Cuando se
trata de soluciones sólidas ideales, la diferencia de producto de solubilidad
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