UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Cristalización de (Ba,Ca)CO3 y BaCa(CO3)2 en sistemas acuosos difusión-reacción
Prieto et al. (1994) y Putnis et al. (1995) extendieron las relaciones
semiempíricas establecidas por Nývlt (1968) para sistemas en los que la
sobresaturación se alcanza por sobreenfriamiento de una solución saturada al
caso de la cristalización en sistemas difusión reacción. Las relaciones entre
velocidad de sobresaturación y sobresaturación “umbral” que plantearon estos
autores se ajustan a la ecuación:
Rβ=K(βum) m (5.2)
donde Kn y m son coeficientes empíricos que dependen de la naturaleza de la
substancia que precipita. En general se puede decir que existe una relación
universal, aplicable a cualquier tipo de sistema donde la sobresaturación
evoluciona con el tiempo, cuya forma es:
Velocidad de Sobresaturación ∝ (Sobresaturación umbral) m (5.3)
La velocidad de creación de sobresaturación es, precisamente, el
parámetro responsable de los altos valores de sobresaturación que alcanzan este
tipo de sistemas.
5.4.2.- Composición de los núcleos
Cualquier explicación que intente justificar la composición de los núcleos
formados y su posterior evolución composicional precisa de un modelo
termodinámico de referencia que prediga el comportamiento de cristalización en el
equilibrio. De esta manera resultaría posible cuantificar las desviaciones del
sistema real con respecto al modelo de referencia y, eventualmente, justificarlas
en función de las propiedades específicas del medio de cristalización
(composición, dinámica de transporte etc). La ausencia de un modelo
termodinámico completo para este sistema dificulta esta tarea. Sin embargo, a
pesar de estos problemas, es posible justificar de forma cualitativa el
221