UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Cristalización de (Ba,Ca)CO3 y BaCa(CO3)2 en sistemas acuosos difusión-reacción
Por otra parte, existe otra justificación de carácter cinético. En sistemas
donde las condiciones de crecimiento no son estables en el tiempo ni
espacialmente homogéneas, como es el caso de los sistemas de difusión-
reacción, para poder abordar correctamente el problema de la sobresaturación es
imprescindible conocer la historia evolutiva del medio y, por tanto, se deben
establecer parámetros que reflejen esta evolución. En este sentido un parámetro
fundamental es la velocidad de sobresaturación, que se puede expresar como
(Prieto et al., 1991; 1994):
donde β es la sobresaturación y t es el tiempo.
V
β
=
δβ
δt
(5.1)
En situaciones donde la sobresaturación, así como otros parámetros
relacionados, cambian rápidamente, el concepto de sobresaturación “crítica”,
utilizado habitualmente en la teoría clásica de la nucleación, resulta ambiguo.
Mientras que en sistemas homogéneos la sobresaturación “crítica” depende
fundamentalmente de la naturaleza del soluto y del disolvente y, por tanto,
muestra un valor determinado para una configuración dada del sistema, en
sistemas no homogéneos el grado máximo de sobresaturación que se puede
alcanzar antes de que la nucleación comience no tiene un único valor. Este
parámetro, denominado sobresaturación “umbral”, está íntimamente ligado a la
cinética del sistema y por tanto a parámetros como el tamaño de poro, las
concentraciones iniciales, así como a otros parámetros utilizados habitualmente
en el tratamiento de sistemas dinámicos, los cuales no pueden ser obviados
(Prieto et al., 1994).
Así, ha quedado determinado experimentalmente que cuanto mayor es la
velocidad de sobresaturación Vβ, mayor es el valor de la sobresaturación “umbral”,
βum. Sin embargo, esta relación no es evidente.
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