UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Comportamiento de equilibrio en los sistemas (Ba,Ca)CO3-H2O, (Sr,Ca)CO3-H2O y (Mn,Ca)CO3-H2O
solución sólida, CaCO3 y BaCO3. Aun así, resulta necesario asumir ciertas
simplificaciones.
Como hipótesis de partida, es posible afirmar que la solubilidad existente
entre BaCO3 (aragonito) y BaCO3 (witherita) es a 25º C y 1 atm como mínimo tan
baja como entre esas mismas fases a 550ºC y 15 kbares (ver figura 3.4). Esta
hipótesis es asumible, pues normalmente la extensión de una solución sólida es
una función de la temperatura; a mayor temperatura, menor es el hueco de
miscibilidad. La solubilidad entre el aragonito y la estroncianita es un buen
ejemplo que valida esta aseveración: mientras que a altas temperaturas y
presiones la solubilidad entre estas dos fases es completa (ver figura 3.4), a 25 ºC
y 1 atm el hueco de miscibilidad es bastante extenso, comprendido entre 0,0058≤
XSrCO3 ≤ 0,875 (Plummer y Busenberg, 1987),tal como recoge la figura 2.8.
En esta aproximación se considerará que la solución sólida entre el
aragonito y la witherita es regular y bastante inmiscible. A partir de los valores del
producto de solubilidad del aragonito y la witherita (tabla3.I y 3.II) y estimado el
valor de a0=4, sería factible elaborar un diagrama logΣΠ − X aq − X BaCO ortorrómbico
(ver figura 3.5).
Ba, 3
Tal como antes se apuntó, la solubilidad entre las fases BaCO3 y CaCO3
romboédricas se ha inferido únicamente a partir de datos experimentales; en
concreto a partir de experimentos que estudian la incorporación de Ba 2+ en
calcita. Cualquier extrapolación de estos datos a todo el rango composicional de
la solución sólida precisa asumir también un comportamiento regular de la misma.
Esto es precisamente lo que Tesoriero y Pankow (1996) hacen. Estos autores
realizaron estudios muy cuidadosos sobre la incorporación de distintos cationes,
entre ellos del Ba 2+ y obtuvieron un valor de a0 de 4,6, lo que supone un límite de
miscibilidad de 0,011. Dada la diferencia de radio entre el Ba 2+ y el Ca 2+ , este
valor resulta perfectamente plausible.
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