UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Comportamiento de equilibrio en los sistemas (Ba,Ca)CO3-H2O, (Sr,Ca)CO3-H2O y (Mn,Ca)CO3-H2O
0,0
a
0,1
-8.30
0,2
-8.10
0,3
b
-8.10 -8.10
b'
0,4
0,5
XBa 2+ , aq
-8.10
0,6
0,7
-8.30
-8.30
0,8
-8,50
0,9
c
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,0
Figura 3.5. Modelización termodinámica del sistema aragonito-witherita-H2O a
25º C. La superficie de saturación aparece proyectada en el plano
X − X
Ba, aq
BaCO3
. La curvas a-b y b’-c definen los pares de equilibrio
termodinámico. Se ha asumido un comportamiento regular (a0=4).
Sin embargo, Böttcher (1997) encuentra un error conceptual en el
tratamiento seguido por estos autores. Este autor argumenta correctamente que
en el análisis termodinámico de esta solución sólida no deben tenerse en cuenta
los parámetros termodinámicos de la witherita y sí los de un carbonato de bario
hipotético con estructura tipo calcita. Este es exactamente el mismo tratamiento
que recibió la solución sólida (Ca,Sr)CO3 ortorrómbica. A partir de esta nueva
consideración, el carácter de la solución sólida cambia radicalmente. Si bien el
coeficiente de reparto en el equilibrio se mantiene inalterable, al considerar otro
producto de solubilidad para la fase BaCO3 (10 -5,26 frente al valor 10 -8,56 utilizado
por Tesoriero y Pankow) el valor de ζ BaCO calculado a partir de la expresión:
3
62
XBaCO 3