UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Apéndice 4. Método de Sverjensky y Molling.
Apéndice 4. Método de sverjensky y molling
Uno de los principales problemas con los que se enfrentan los geoquímicos
a la hora de modelizar los sistemas SS-SA es la dificultad y, a veces, la
imposibilidad de obtener por medios experimentales los valores de la energía libre
de Gibbs de numerosos sólidos cristalinos y, por tanto, de sus productos de
solubilidad. Esta dificultad se debe principalmente a la existencia de otros
polimorfos más estables que la fase en cuestión bajo determinadas condiciones
de P y T.
Debido a esta falta de información, a lo largo de los últimos años se han
propuesto numerosos métodos indirectos de estimación de la energía libre de
Gibbs o de la entalpía de formación de dichos sólidos. Sin embargo, la mayoría de
estos métodos están sujetos a importantes incertidumbres, generalmente
superiores a ± 20-40 KJ mol -1 . Sin embargo, el método propuesto por Sverjensky
y Molling (1992) permite estimaciones mucho más precisas de los productos de
solubilidad. Este método se aplica a sólidos que presentan cationes divalentes en
su composición y es el que ofrece mejores resultados, con incertidumbres
inferiores a ± 4 KJ mol -1 en la mayoría de las fases estudiadas. Este método ha
sido contrastado en más de 40 sólidos pertenecientes a 8 familias estructurales
diferentes (óxidos hidróxidos, carbonatos, fluoruros, cloruros y sulfatos) con
cationes divalentes correspondientes a distintas regiones de la tabla periódica
(Ba 2+ , Ca 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Eu 2+ , Hg 2+ , Ra 2+ , Ni 2+ , UO2 2+ , etc.). Su uso en la
predicción de las energías libres de Gibbs en estado estándar de formación de
numerosos compuestos con una estructura cristalina específica ha quedado
plenamente validado.
La aproximación propuesta por Sverjensky y Molling (1992) consiste
básicamente en establecer una correlación lineal entre las energías libres de
Gibbs de formación en estado estándar obtenidas experimentalmente para
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