UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID
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Comportamiento de equilibrio en los sistemas (Ba,Ca)CO3-H2O, (Sr,Ca)CO3-H2O y (Mn,Ca)CO3-H2O<br />
b) Estos valores son esencialmente correctos. Si bien es posible que un<br />
porcentaje del bario en el sólido no ocupe posiciones de red, los valores de a0<br />
reflejarían la verdadera naturaleza de la solución sólida es decir, tendencia al<br />
ordenamiento. Esta tendencia podría justificar la existencia de las distintas sales<br />
dobles. La figura 3.6 muestra la modelización del sistema<br />
logΣΠ - X − X<br />
Ba, aq BaCO3romboédrico<br />
realizada a partir de las consideraciones de Böttcher<br />
(1997). Obviamente la existencia de una solución sólida de tipo ortorrómbica sería<br />
más estable al menos en los términos composicionales próximos al BaCO3.<br />
c) La descripción de la solución sólida con un solo valor, a0 puede resultar<br />
una simplificación excesiva y no reflejar el comportamiento real del sistema.<br />
3.3.- Sistema (Mn,Ca)CO3-H2O<br />
El pequeño radio iónico del Mn (0,80 Å) condiciona que el carbonato de<br />
manganeso estable a 25º C y 1 bar (rodocrosita) cristalice en el sistema<br />
romboédrico. La principal diferencia con respecto a los sistemas (Ba,Ca)CO3-H2O<br />
y (Sr,Ca)CO3-H2O es, por tanto, la ausencia de fases no romboédricas. Ello<br />
determina una menor complejidad termodinámica del sistema (Mn,Ca)CO3-H2O<br />
en comparación con los sistemas tratados en los apartados anteriores.<br />
Sin embargo, a pesar de la aparente sencillez de este sistema, las<br />
propiedades termodinámicas de la solución sólida (Mn,Ca)CO3 romboédrica no están<br />
aún definitivamente establecidas. En primer lugar, no existe consenso respecto al<br />
valor de Ks de la rodocrosita. La tabla 3.IV muestra el valor de Ks para la<br />
rodocrosita obtenido por distintos autores. En algunos casos, las diferencias son<br />
superiores a un orden de magnitud. Por otra parte, los estudios de esta solución<br />
sólida son más bien escasos y la mayoría de ellos se realizó a temperaturas muy<br />
superiores a 25º (Goldsmith y Graf, 1957; deCapitani y Peters, 1981; Capobianco<br />
y Navrotsky, 1987. Además, existe una sal doble, la kutnahorita [MnCa(CO3)2],<br />
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