UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Termodinámica de los sistemas solución sólida-solución acuosa
Sumando ambas expresiones y teniendo en cuenta que XBA+XCA=1,
obtenemos el valor de ΣΠ en el equilibrio en función de la composición de la
solución acuosa o solutus:
ΣΠ eq
=
K
X
1
X
+
ζ K ζ
Baq , Caq ,
BA BA
2.2.2.– Representación
CA CA
2.2.2.1.– Diagrama de Lippmann
(2.21)
Las relaciones de solidus y solutus pueden representarse en un diagrama
de equilibrio o diagrama de Lippmann (1980). Al contrario que en los diagramas
de fase tradicionales, en el eje de abscisas se superponen dos escalas: la
fracción de actividad de uno de los iones en la fase acuosa (XB, eq =
[B + ]/([B + ]+[C + ])) que define la curva de solutus y la fracción molar del componente
correspondiente en la fase sólida (XBA=nB/(nB+nC)), que define la curva de
solidus. En el eje de ordenadas, se representan los valores de logΣΠ. Los pares
de equilibrio SS-SA se obtienen mediante el trazado de líneas horizontales entre
ambas curvas (Fig. 2.1).
El propósito original del modelo de Lippmann fue la descripción del estado
del equilibrio termodinámico. Sin embargo, su diagrama de fases puede utilizarse
para describir muchos otros estados termodinámicos, como la saturación
primaria, la saturación estequiométrica, la saturación estequiométrica
mínima y la saturación de los miembros finales puros etc. (Glynn and
Reardon, 1990). Sin embargo, como se verá en el apéndice 3, la utilidad de estos
estados queda limitada a procesos de disolución congruente y se ha demostrado
que no son muy útiles para la explicación de fenómenos de precipitación (Lafon,
1978).
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