UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Discusión
en el cálculo de la entalpía de mezcla ∆Hmezcla, considerando sólo las
interacciones de primeros vecinos entre los átomos que se sustituyen. Esto
conduce a la conclusión de que una tendencia a la desmezcla y una tendencia al
ordenamiento son excluyentes. Sin embargo, muchas soluciones sólidas
minerales muestran ambas tendencias. Un ejemplo clásico en carbonatos
aparece en el sistema MgCO3-CaCO3-H2O, en el que la solución sólida calcita-
magnesita muestra un gran hueco de miscibilidad pero donde también existe una
fase intermedia ordenada, la dolomita. El caso de la solución sólida
(Ba,Ca)CO3romboédrico es todavía más complejo, ya que uno de los términos
extremos es muy inestable.
Es evidente que las características composicionales y cristalóquímicas
hasta aquí discutidas tendrán un reflejo en el comportamiento de las superficies
durante la cristalización. Sin embargo, la comparación entre los resultados sobre
cristalización de calcita en presencia de Ba obtenidos en el AFM y los resultados
de cristalización en el sistema BaCO3-CaCO3-H2O en geles resulta complicada
por varias razones. En primer lugar, la cristalización en la celda de fluidos del
AFM se desarrolla en presencia de un substrato y a partir de una solución libre.
La transferencia de masa se va a producir en este caso tanto por difusión como
por convección y advección, mientras que en los geles el único mecanismo que
opera es la difusión. Además, en la cristalización en geles se carece de un
substrato cristalino previo. Una restricción importante de los estudios de
cristalización con AFM es que son necesarias superficies de exfoliación “frescas”.
Ello limita la investigación a aquellas caras cristalinas que presentan exfoliación
perfecta o muy buena. En el caso de la calcita, la única superficie con esta
característica es la cara {1014}. Sin embargo, los cristales de calcita que crecen
en geles incorporando Ba en su estructura no muestran una morfología definida
por la cara {1014}, sino por otras caras de romboedro. Además, la cara {1014} de
la calcita es una cara F, lo que determina que presente unas características de
crecimiento muy concretas, que no deben extenderse a otras caras que no tienen
carácter F. Por otro lado, en los experimentos de AFM se han empleado
soluciones con una sobresaturación con respecto a calcita baja o moderada (β =
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