UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Comportamiento de equilibrio en los sistemas (Ba,Ca)CO3-H2O, (Sr,Ca)CO3-H2O y (Mn,Ca)CO3-H2O
La modelización termodinámica del sistema se complica aún mas debido a
la existencia de sales dobles de carbonatos de calcio y bario con fórmula
estequiométrica CaBa(CO3)2: alstonita, paralstonita y baritocalcita (ver tabla 3.II).
Debido a su gran escasez y difícil síntesis, sus estructuras no se resolvieron hasta
tiempos relativamente recientes. Incluso en algún caso, su estructura sigue siendo
objeto de controversia como ocurre con la alstonita. Tradicionalmente se
consideró a este mineral como un carbonato ortorrómbico de estructura
relacionada con el aragonito (Gossner y Musgang, 1930). Estudios más recientes
parecen indicar una simetría triclínica (Roberts, 1978), aunque Scheezt y White
(1977) afirman que la alstonita tiene una estructura relacionada con los
carbonatos ortorrómbicos. Por otra parte, la paralstonita es hexagonal (Roberts,
1978), y posiblemente es el miembro desordenado de una familia de carbonatos
de composición CaBa(CO3)2. La baritocalcita es monoclínica (Dickens y Bowen,
1971) y como en el caso de los carbonatos ortorrómbicos y romboédricos, la
estructura puede describirse como láminas de grupos carbonatos y cationes
metálicos con el Ca y Ba ordenado entre láminas alternantes.
Por último, existe una cuarta sal, la benstonita, que es romboédrica pero
cuya fórmula no se conoce con suficiente detalle. Los análisis químicos sugieren
como fórmula bien Ca7Ba6(CO3)13, bien MgCa6Ba6(CO3)13 (Lippmann, 1973). Este
cuadro se vuelve aún más confuso si se tiene en cuenta que las relaciones de
estabilidad de las distintas sales dobles están aún por determinar.
Por todo lo anteriormente expuesto, resulta imposible elaborar un diagrama
de estabilidad que refleje las relaciones existentes entre las diferentes fases
consideradas. Una posible aproximación a la termodinámica de este sistema tan
desconocido y complejo podría hacerse si se consideran ambas soluciones
sólidas, (Ba,Ca)CO3 ortorrómbica y (Ba,Ca)CO3 romboédrica, por separado obviando, al
menos en principio, la existencia de sales dobles; de manera similar a como se ha
realizado en el sistema (Ca,Sr)CO3-H2O. Las conclusiones obtenidas podrían
aplicarse, al menos, al rango de composiciones próximas a los extremos de la
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