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UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

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Termodinámica de los sistemas solución sólida-solución acuosa<br />

Los fundamentos teóricos utilizados para explicar la miscibilidad en estado sólido<br />

son básicamente los mismos que aquellos que se aplican para describir la<br />

miscibilidad de un compuesto líquido en otro.<br />

En este capítulo se revisan los conceptos básicos y los avances recientes<br />

en la modelización de sistemas SS-SA. En primer lugar, se define el equilibrio<br />

termodinámico y su representación. A continuación se comenta el problema de la<br />

sobresaturación y su importancia en los procesos de cristalización.<br />

Posteriormente se describen y discuten brevemente los principales estados<br />

termodinámicos y se propone un nuevo tipo de representación gráfica para los<br />

mismos. Finalmente se utilizan los conceptos explicados para describir en el<br />

siguiente capítulo los tres sistemas SS-SA estudiados en esta tesis: CaCO3-<br />

SrCO3-H2O, CaCO3-BaCO3-H2O y CaCO3-MnCO3-H2O.<br />

2.2.- Equilibrio termodinámico y representación<br />

2.2.1.- Equilibrio termodinámico<br />

La función de estado que permite predecir la naturaleza del estado de<br />

equilibrio termodinámico en cualquier sistema químico (a presión y temperatura<br />

constante) es la energía libre de Gibbs, G. La posición de equilibrio viene definida<br />

por aquel estado que ofrece el menor valor posible de G.<br />

En un sistema solución sólida-solución acuosa (SS-SA), con expresión<br />

general BA-CA-H2O y donde BA y CA son las fases sólidas puras, es posible<br />

definir las siguientes reacciones químicas:<br />

B + + A - →BA (2.1)<br />

C + + A - →CA (2.2)<br />

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