UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Comportamiento de equilibrio en los sistemas (Ba,Ca)CO3-H2O, (Sr,Ca)CO3-H2O y (Mn,Ca)CO3-H2O
K CaCO3
BaCO3
K D
≈ ζ (3.1)
BaCO3
se modifica, y en consecuencia el valor del límite de miscibilidad y de a0 se verán
también alterados (ver tabla 3.III).
Ba,
eq
Tabla 3.III. Parámetros de la solución sólida (Ca,Ba)CO3 asumiendo un
comportamiento regular según Tesoriero y Pankow (1996) y Böttcher (1997)
Autor ζ DBa, ideal DBa, equilibrio BaCO3
a0 Xm
Tesoriero y Pankow 1,2
0,012 ± 0,005
100 4,6 0,011
Böttcher 0,006
0,05 -5,30 -
Estos nuevos valores de a0 no solo representan un cambio cuantitativo,
sino también de tipo cualitativo. En efecto, a partir de los cálculos de Böttcher se
deduce no sólo la ausencia de hueco de miscibilidad en la solución sólida, sino
además, la existencia de una fuerte tendencia al ordenamiento. Este autor justifica
los valores “anómalos” invocando procesos de substitución en posiciones fuera de
la red tal como ha sugerido Pingitore (1986). De esta manera, el valor de a0 seria
en realidad mucho mayor de tal manera que la solución sólida podría seguir
siendo regular. Sin embargo esta explicación no parece justificar los bajos valores
de a0 calculados. Para alcanzar la idealidad (esto es, un valor de a0 =1) se
requiere que ¡sólo el 5% del Ba que forma parte del sólido ocupe posiciones de
red!. Este valor sería aún menor si se considera una solución sólida regular.
Naturalmente la red romboédrica no podría soportar las distorsiones provocadas
por el 95% restante de iones Ba 2+ . Sería pues, inadecuado hablar de un
carbonato con estructura romboédrica.
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