UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Cristalización de (Ba,Ca)CO3 y BaCa(CO3)2 en sistemas acuosos difusión-reacción
condiciona en gran medida esta evolución. Así, cuando los productos de
solubilidad de los extremos puros tienen valores próximos, la curvatura del
diagrama de equilibrio es muy pequeña, lo que implica una débil partición
preferencial a favor de uno de los dos iones. La influencia de los factores cinéticos
aproxima el coeficiente de distribución a 1. Es de esperar que el aporte continuo
de unidades de crecimiento mantenga un alto nivel de sobresaturación. En
consecuencia el camino de la reacción siempre se situara entre las curvas de
Roozeboom termodinámica y la recta que define un coeficiente de distribución
igual a la unidad. Dado que la composición del fluido se modifica muy
ligeramente, la composición del cristal será bastante homogénea. Por el contrario,
en sistemas donde los productos de solubilidad de los extremos puros difieren en
varios órdenes de magnitud, el comportamiento del sistema es muy diferente pues
solo un pequeño rango de composiciones de la solución acuosa está en equilibrio
con soluciones sólidas intermedias. Dentro de este rango, pequeñas variaciones
en la composición del fluido se traducen en grandes cambios en la composición
de la solución sólida. Por tanto, el consumo preferente de uno de los cationes
puede producir un empobrecimiento de la solución acuosa en este ion hasta que
en algún momento el camino de la reacción llegue a la zona crítica de la curva,
produciéndose un cambio sustancial en la composición del núcleo, lo que genera
un zonado concéntrico de muy alto gradiente. De la misma manera, cualquier
causa que provoque fluctuaciones menores en la composición del fluido en esta
región generará zonados de tipo oscilatorio (Fernández-González, 1996; Prieto et
al., 1997).
La solución sólida (Ba,Ca)CO3, ortorrómbica se caracteriza porque los
productos de solubilidad de sus extremos puros, aragonito y witherita, son
similares. Sin embargo, la presencia de un enorme hueco de miscibilidad
produce un efecto similar al descrito en el caso de soluciones sólidas ideales. En
este caso, no existe ningún rango de composiciones de la solución acuosa en
equilibrio con soluciones sólidas intermedias (figura 3.5) y el comportamiento
bimodal es, al menos en teoría, posible. La composición prácticamente
homogénea de los cristales revelada por unos perfiles de concentración de bario,
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