UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Apéndice 3. Representación de distintos estados termodinámicos en el plano X C, aq-XCA: una digresión
A3.3.- Saturación de los miembros finales puros
Glynn y Reardon (1990) definen este estado como la saturación de una
solución acuosa con respecto a uno de los miembros finales de la solución sólida.
La representación de estos estados en la superficie de saturación, ΣΠCA, ΣΠBA
vendrá definida por las curvas discontinuas c-e y d-f. El mínimo valor que
alcanzan ΣΠCA y ΣΠBA coincide con los términos extremos de la solución acuosa,
XCA, aq =1 y XCA, aq =0, respectivamente. Estos valores serán iguales a KCA y KBA,
ya que en este caso concreto se cumple que ΣΠCA=[A - ][C + ]=KCA y
ΣΠBA=[A - ][B + ]=KBA. Además, estos dos puntos son los únicos de toda la curva que
cumplen la condición de equilibrio termodinámico. Por otra parte, a medida que
nos vamos alejando de un término extremo de la solución acuosa, el valor de
ΣΠCA y ΣΠBA aumenta progresivamente, alcanzando un valor infinito en el otro
término extremo de la solución acuosa (ello resulta lógico, pues cualquier solucion
acuosa que sólamente contenga los iones A - y B + estará siempre subsaturada con
respecto a un sólido CA).
A3.4.- Saturación primaria
Este estado, descrito por Wollast y Reinhard-Derie (1977), Garrels y Wollast
(1978) y Denis y Michard (1983), se define como el estado alcanzado durante la
disolución congruente de una solución homogenea en el que dicha solución
acuosa está saturada con respecto a una fase sólida secundaria. Dicha fase
tendrá, generalmente, una composición diferente de la del sólido que se está
disolviendo. Este estado corresponde a un estado de equilibrio metaestable, ya
que la solución acuosa está en equilibrio con una fase secundaria, pero no con
respecto al sólido que se está disolviendo. Esto es así, excepto para el caso de la
disolución de un sólido puro (CA o BA), o de una composición alotrópica que
posen algunas soluciones sólidas (punto en el que la curva de solidus y solutus
coinciden). La representación de dicho estado en el gráfico de Roozeboom,
vendrá definido por las curvas continuas c-c’ y d-d’ y coincide, por tanto, con los
271