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(HO) 3
(HO) 3
CHAPITRE II : SYNTHÈSE
Les rendements obtenus lors du couplage des hétérocycles avec les α-cyclodextrines par
la réaction Staudinger-aza-Wittig présentés dans le tableau précédent (III.1) vont de "correct"
lorsque nous utilisons l'amino-bipyridine 58 à "modeste" lorsque nous utilisons l'aminobipyrazine
67. Le couplage du ruban 70 sur la cyclodextrine a été réalisé avec un rendement
correct de 50%. Les faibles valeurs obtenues pour les rendements sont facilement explicables par
le fait que nous devons réaliser trois réactions en une étape.
III.2 TRIS UREIDO-Α-CYCLODEXTRINES DESACETYLÉES
Afin d'obtenir des cyclodextrines hydrosolubles nous avons décidé de désacétyler les αcyclodextrines
tris substituées 74 à 78 synthétisées précédemment et pour ce faire, nous avons
réalisé une O-dé-acétylation selon Zemplén. La cyclodextrine est dissoute dans du méthanol
anhydre, puis du méthylate de sodium est ajouté goutte à goutte à la solution. La solution est
agitée pendant une heure à 0°C puis une heure à température ambiante. Le milieu réactionnel est
alors neutralisé à l'aide de la résine Amberlite IRN-77 qui est séparée ensuite par filtration. Le
filtrat est évaporé puis repris à l'eau pour être lyophilisé et donne ainsi les cyclodextrines 79 à 82
avec un rendement quantitatif. Ces cyclodextrines ont une solubilité inférieure à 5.10 -5 mol/L
dans l’eau.
B,D,F
B,D,F
O
NH NH
(OH ) 12
N N
79 80
O
NH NH
S
N N
S
A,C,E
3
A,C,E
3
(HO) 3
(HO) 3
NH NH
(OH ) 12
81 (OH ) 12
82 (OH ) 12
Schéma III.15 Cyclodextrines tris substituées dé-acétylées
B,D,F
B,D,F
O
O
NH NH
N
N
N
N
N N
N
N
94
A,C,E
3
A,C,E
3