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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Pour les titrages de 87 par les métaux « mous » Hg I , Cu I et Ag I (Figure III.107), le
résultat est semblable à ceux obtenus avec 84 et 86. Nous ne pouvons pas non plus conclure sur le
type d’hélice formée car le signal est trop faible. De plus les résultats de l’UV-Visible montrent
une situation où le signal est dû à un mélange de complexes de nucléarités différentes d’où une
impossibilité pratique de déterminer une configuration absolue.
[87:Hg I ]
[87:Ag I ]
[87:Cu I ]
Figure III.107 Signaux DC des complexes 87
avec Hg I (rouge), Ag I (bleu), Cu I (vert).
Les valeurs d'ellipticité maximale des complexes sont reportées dans le tableau III.10 suivant.
λ (nm) θ (millideg) [θ] (deg.cm².dm
Tableau III.10 Valeurs d'ellipticité des complexes de 87.
-1 ) Δε (deg.cm².dm -1 )
AgNO3 308 -11,02 -22046 -6,68
HgCl 278 6,44 12870 3,90
CuPF6 302 -3,55 -7096 -2,15
CuCl2 294 -3,04 -6080 -1,84
Encore une fois nous avons remarqué que le Fe II ne forme pas de complexes de
coordination avec les tripodes tris-thiourée, comme leurs homologues tris-uréido. Concernant les
autres métaux «frontières » la formation d’hélicate est inconstante selon les métaux, cependant
d’une manière générale on remarquera la formation systématique décalée dans le temps des
hélices chirales avec le Ni II . La coordination des métaux « mous » entraîne toujours la formation
d'hélices. La présence d'un métal « mou » au niveau des fonctions thiourée génère de la chiralité.
L'ajout d'un second équivalent de métal peut entraîner dans certain cas une modification de la
configuration adoptée par la molécule. C'est pourquoi nous pensons que le premier équivalent se
coordine aux fonctions thiourée et que le second équivalent vient se coordiner alors aux
groupements hétérocycliques.
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