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CHAPITRE II : SYNTHÈSE
Dans la partie précédente nous avons vu que le TBDGU pouvait nous permettre d'obtenir
la 6-bromométhyl-6'-méthyl-2,2'-bipyrazine. Notre méthode de synthèse a l'avantage de n'utiliser
qu'une seule source d'énergie, de plus les produits peuvent être séparés par colonne
chromatographique. Cette méthode nous a permis d'isoler pour la première fois le dérivé
monobromé avec un rendement de l'ordre de 10%. Il serait intéressant de trouver une méthode de
purification permettant une meilleure récupération du produit, en effet l’analyse GC-MS montre
un rendement de monochloration bien plus élevé de l’ordre de 40%.
N
N N
N
N TCC, AIBN N
N N
CCl 4 , reflux, h
N TBDGU, AIBN N
CCl 4 , reflux
N N
I.3.4.3 Synthèse des dérivés halogénés de la 2,4-diméthylpyrimidine.
Faisant suite à une présentation publique de nos travaux sur l'utilisation des THDGU
comme source d'halogènes dans les réactions radicalaires, nous avons été sollicités par le docteur
J.C. Chambron pour effectuer la synthèse de dérivés dibromométhyl-pyrimidines symétriques
pour la synthèse de nouveaux cryptophanes II.33 .
N
N
O
O
N N
II.33 D. J. Cram, J. Weiss, R. C. Helgeson, C. B. Knobler, A. E. Dorigo, K. N. Houk; Chem. Comm., 1988, 6, 407.
Cl
O O
N N
Rdt : 9%
O
54
N
Br
N
O
N
+
N
N
Rdt : 10%
N N
N
Cl Cl
Rdt : 5%
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