Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
de la complexation de Hg I avec 79 est sans doute le plus inattendu. En effet on voit apparaître un
couplage exciton entre deux chromophores bipyridine (splitting de Davydov : composantes +
centrées sur la bande d’absorbance UV de la bipyridine à 290nm) III.5 induit par la coordination de
Hg I avec la molécule (Figure III.88). Les deux valeurs, négative et positive, sont reportées dans le
tableau III.5.
Figure III.88 Splitting de Davydov
λ (nm) θ (millideg) [θ] (deg.M
Tableau III.5 Valeurs de DC des complexes obtenus avec la cyclodextrine 79.
-1 .cm -1 ) Δε (deg.M -1 .cm -1 )
AgNO3 292 6,97 13944 4,23
HgCl
273
300
-12,76
10,63
-25516
21260
-7,74
6,45
CuPF6 310 -5,90 -11800 -3,58
Le tripode 80, ne formant pas de complexes avec les métaux de transition, les mesures de
DC ne s’imposaient pas.
Le tripode 81 présente un signal de DC dû à deux effets Cotton opposés, résultant d'un ou
deux couplages excitons. La figure III.89 présente le signal de la molécule 81 en absence de
métal.
III.5 S. G. Telfer, T. M. Mclean, M. R. Waterland; Dalton Trans, 2011, 40, 3097.
155