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CHAPITRE II : SYNTHÈSE
Nous proposons une synthèse plus rapide, moins coûteuse en solvant et réactifs, avec un
rendement légèrement supérieur. Lorsque que l'on ajoute un ou un demi équivalent, nous
obtenons le dérivé dibromé avec un rendement de 35 %. La diminution de la quantité de réactifs
permet de baisser la quantité de produit monobromé formée. Le seul inconvénient est que la
méthode nécessite une double purification des produits formés. La première colonne sert à
séparer les dérivés dibromés des autres dérivés (mono et tribromés), la seconde purification nous
permet de séparer le dérivé dibromé symétrique du dérivé gem-dibromé. Une optimisation des
conditions de synthèse ainsi que les conditions de purification sont à envisager afin d’augmenter
le rendement de conversion.
I.3.4.2 Synthèse des dérivés monohalogénés de la 6,6'-diméthyl-2,2'bipyrazine.
Le laboratoire a déjà publié à plusieurs reprises la synthèse de la 6-chlorométhyl-6'méthyl-2,2'-bipyrazine.
Dans la première publication de 1995 II.31 , il a été montré qu'il était
possible de synthétiser les dérivés bromés, mais que ces produits se dégradaient lors de la
purification. La 6-chlorométhyl-6'-méthyl-2,2'-bipyrazine est obtenue pour la première fois par
chimie radicalaire avec l'acide trichloro-isocyanurique (TCC) comme source de chlore II.31 . Cette
réaction est longue et conduit à des rendements très faibles. En 2002, le laboratoire a publié une
nouvelle méthode de synthèse des dérivés chlorés de la bipyrazine II.32 , en utilisant le TCDGU
comme source de radicaux. Ce changement de réactif a permis d'obtenir les dérivés
chlorométhylés avec des rendements très supérieurs.
N
N N
N TCDGU, AIBN N
CCl 4 , reflux, h
TBDGU, AIBN
N N Ar, CCl N N
4 , reflux
N N
II.31 F. Bodar-Houillon and A. Marsura; Tet. Lett., 1995, 36, 865.
II.32 J. Mathieu, A. Marsura, N. Bouhmaida, H. Ghermani; Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 9, 2433.
Cl
Br
N
Rdt : 58%
Rdt : 35%
+
N
Br
N N
N
Cl Cl
Rdt : 12%
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