Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

CHAPITRE II : SYNTHÈSE
TCDGU et absents sur le TCGU jouent un rôle de premier plan dans la réactivité des
tétrahalogénoglycoluriles.
Cl
Compte tenu de ce résultat, il devenait logique de mesurer l’influence de la présence des
substituants aromatiques dans la structure des glycoluriles sur la réaction. Nous avons choisi de
faire varier leur taille en remplaçant les phényles par des groupements naphthyle et pyrényle, en
raison du faible coût des produits de départ (β-naphtaldéhyde, α-pyrénaldéhyde).
I.3.2.2 Synthèse et réactivité du tétrachlorodinaphtylglycolurile
(TCDNGU)
Le dinaphtylglycolurile est obtenu en trois étapes par dimérisation catalysée par les ions
II.17
cyanures du β-naphtaldéhyde en β-naphtoïne oxydée ensuite en β-naphtile par CuSO4 . Le βnaphtile
est ensuite traité par l'urée pour donner le dinaphtylglycourile finalement transformé en
dérivé tétrachloré de la même façon que pour préparer le TCDGU.
O
II.17 L. A. Harrington, J. F. Britten, D. W. Hughes, A. D. Bain, J.-Y. Thépot, M. J. McGlinchey; J. Organomet. Chem.,
2002, 656, 243.
H
KCN, EtOH
H2O
O
Cl N N Cl
Cl N N Cl
O
R TCGU & AIBN
48
46
CCl 4 / 80 °C / 2h
45
=4
46
O
OH
Cl 2 , NaOAc
H 2 O
CuSO4
pyridine
R
Rdt : 3,1 % si R=CH 3
0% si R=H
46
=6
46
O
O
HN NH
HN NH
O
O
urée, HCl
EtOH
47
46
66