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I. INTRODUCTION
INTRODUCTION ET OBJECTIFS
Depuis plusieurs années, de nombreux travaux présentent l'élaboration et les propriétés de
récepteurs moléculaires originaux : les métallo-cyclodextrines. Ces architectures
supramoléculaires ont potentiellement des applications dans de nombreux domaines (chapitre I)
grâce à leurs multiples propriétés. En effet, ces architectures supramoléculaires peuvent exprimer
des propriétés optiques, électriques, catalytiques, thérapeutiques etc. nouvelles et peuvent être
utilisées dans les domaines de la photonique, de l’électronique moléculaire, de la chimie des
réactions ou la pharmacie. Dans le domaine de l’électronique moléculaire en particulier, la
réalisation de fils moléculaires et diodes moléculaires à partir de ces composés assemblés en
nano-circuit, pourrait avoir des applications dans le stockage ou la transmission d'informations au
niveau moléculaire.
Il y a une dizaine d’années, des travaux de recherche concernant la synthèse et les
propriétés de coordination des uréido-5,5'-bipyridyl-cyclodextrines symétriques ont été réalisés
dans notre laboratoire. La synthèse et l'étude des per–uréido- et thiouréido-5,5'-bipyridyl-α-, β- et
γ-cyclodextrines, ont permis de démontrer leur efficacité envers la coordination sélective des
métaux de transition suivant la théorie Hard and Soft Acids and Bases (HSAB). Des propriétés de
fluorescence de leurs complexes de lanthanides (Eu III et Tb III ) ont été mises en évidence. Par
ailleurs la translocation intramoléculaire entre deux sites de coordination du ligand de l'ion Fe II en
Fe III et inversement, a permis de réaliser une fonctionnalité de type « interrupteur moléculaire »
chimiquement induite. Enfin, il a été mis en évidence que la présence de plus de trois unités
hétérocycliques sur la face supérieure de la cyclodextrine n'était pas nécessaire à la coordination
des métaux étudiés.
Un second travail effectué au laboratoire, inscrit dans la poursuite de cette recherche,
décrit la synthèse des dérivés tris-substitués symétriques les (tris A,C,E -uréido-
5,5'bipyridyl)cyclodextrines. Ces composés ont confirmé la sélectivité et les propriétés optiques
rencontrées avec les dérivés persubstitués lors de la coordination avec les métaux. Notre équipe
supposait alors générer avec ces composés une chiralité d’hélice qui malheureusement n’a pas
lieu.
Enfin, lors des précédentes thèses effectuées au laboratoire et sur un objectif destiné à la
mise au point de nouvelles réactions, nous avons élaboré une nouvelle méthode d’halogénation
radicalaire employant un réactif non utilisé jusque-là comme source de chlore radicalaire : le
tétrachloro-diphénylglycolurile. Cette recherche justifiée du fait de l’absence de réactifs efficaces
pour l’aménagement fonctionnel d’un certain nombre de bis-hétérocycles azotés entrant dans la
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