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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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Nous avons pu observer la présence d’un point isob<strong>est</strong>ique à 299 nm lors <strong>de</strong> l'ajout <strong>de</strong><br />

Fe II , coorespondant à l’ap<strong>par</strong>ition d’une nouvel<strong>le</strong> espèce qui <strong>est</strong> confirmée <strong>par</strong> <strong>le</strong> diagramme <strong>de</strong><br />

ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s espèces. <strong>Ce</strong> diagramme nous montre la formation d’un seul comp<strong>le</strong>xe [1M:1L]<br />

pour un équiva<strong>le</strong>nt <strong>de</strong> métal ajouté. <strong>Ce</strong>pendant l’allure <strong>de</strong>s spectres nous conduit à penser que <strong>le</strong><br />

fer se coordine aux atomes <strong>de</strong> soufre <strong>de</strong>s thiourée, en effet <strong>le</strong> déplacement bathochrome <strong>de</strong>s<br />

unités bipyridine (ban<strong>de</strong> *) <strong>est</strong> absent, seul un épau<strong>le</strong>ment vers 325 nm <strong>est</strong> visib<strong>le</strong> (n-*).<br />

Le titrage <strong>de</strong> 84 <strong>par</strong> <strong>le</strong> Cu II montre au contraire un déplacement bathochrome <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong><br />

* située à 290 nm vers 305 nm (correspondant aux unités bipyridine) et l'ap<strong>par</strong>ition <strong>d'un</strong> point<br />

isob<strong>est</strong>ique situé à 299 nm. Le diagramme <strong>de</strong> ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s espèces nous indique la formation<br />

d’un comp<strong>le</strong>xe mononucléaire [84:Cu II ], avec un ion Cu II coordiné aux unités bipyridine.<br />

logβ11 = 5,92 ± 0,15<br />

299 nm<br />

Figure III.57 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 84 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> CuCl2 (7.10 -4 mol.L -1 dans<br />

l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

Lors du titrage <strong>de</strong> 84 <strong>par</strong> <strong>le</strong> Ni II , nous avons observé une vitesse <strong>de</strong> formation <strong>le</strong>nte du comp<strong>le</strong>xe.<br />

Figure III.58 Suivi cinétique <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d’absorption à 290 nm lors <strong>de</strong> l'ajout <strong>d'un</strong> équiv. <strong>de</strong> Ni II<br />

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