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CHAPITRE II : SYNTHÈSE
bipyridine semble plus réactive que le toluène. Cette différence de réactivité peut être due à une
différence d'association (Cf : I.3.3.1) entre le toluène ou la bipyridine et le TBDGU.
I.3.1.3 Conclusion
La synthèse de deux nouveaux dérivés tétrahalogénés, le tétraiodo-diphénylglycolurile et
le tétrabromo-diphénylglycolurile a été conduite dans le but de servir de source de radicaux.
Malheureusement le dérivé iodé s’est avéré inactif. Par contre le dérivé bromé est
particulièrement intéressant, notamment dans le cas des systèmes méthyl-hétérocycliques. Le
TBDGU trouve son intérêt principal dans l’obtention en une seule étape des dérivés
dibromométhyles symétriques et monobromométhyles simplement en modulant la stœchiométrie
du TBDGU.
I.3.2 Les TétraHalogéno-Diaryl-GlycolUriles
Nous avons vu précédemment, que le remplacement de l'halogène porté par le dérivé
diphénylglycolurile, entraînait une modification importante de la réactivité. La question qui
pouvait désormais se poser est la suivante : quelle est la part dans la structure moléculaire des
glycolurils qui est responsable de la réactivité et de la sélectivité. Dans un premier temps nous
avons choisi de tester un dérivé ne portant pas de substituants. Dans un second temps en fonction
des résultats acquis, nous remplacerons les phényles par d’autres substituants aromatiques de
condensation supérieure.
I.3.2.1 Le tétrachloroglycolurile (TCGU)
Le TCGU 44 est synthétisé à partir du glycolurile commercial selon le protocole publié
par Rosen et al. II.4 . Le produit se présente sous la forme d’un solide blanc obtenu avec un
rendement de 95%.
Cl Cl
N
N
N
O O
Cl
N
TCGU 44
Nous avons testé la réactivité du TCGU sur l'o-xylène et le toluène, afin de comparer avec
les résultats obtenus pour le TCDGU. Les essais effectués montrent une réactivité très faible,
voire quasiment nulle. Une conclusion s’impose ici : les groupements phényles présents sur le
Cl
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