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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES<br />

[oxobis(méthylène)]-bis[2,2’-bipyridine] et un fragment composé d’une unité bipyridine avec<br />

son lien oxo-méthylène. Nous avons aussi détecté un ion dichargé [78-(2(bipy-Obipy)+bipyOCH2):2Hg]<br />

2+ ( m/z = 1155.3243 u.m.a). L’ion moléculaire du comp<strong>le</strong>xe dinucléaire<br />

<strong>de</strong> Hg I n’<strong>est</strong> pas détectab<strong>le</strong> <strong>par</strong> ESIMS, conséquence <strong>de</strong> sa fragilité.<br />

Spectre III.8 Spectre du comp<strong>le</strong>xe [78:2Hg I ].<br />

Pour <strong>le</strong> comp<strong>le</strong>xe <strong>de</strong> Cu I nous avons détecté <strong>de</strong>ux ions très différents, <strong>le</strong> premier<br />

[78:2Cu] 2+ (m/z = 1308.3619 u.m.a), correspondant au comp<strong>le</strong>xe dinucléaire détecté <strong>par</strong> ail<strong>le</strong>urs<br />

en UV-Visib<strong>le</strong> et DC. Comme pour Ag I , l’ion détecté <strong>est</strong> fragmenté et ne comprend que <strong>de</strong>ux<br />

unités diméthyl-6,6’’-[oxobis(méthylène)]-bis[2,2’-bipyridine] ce qui implique la formation<br />

d’une doub<strong>le</strong> hélice. Nous avons détecté aussi un autre ion [78:3Cu] 3+ (m/z = 1020.2750 u.m.a.).<br />

La formation <strong>de</strong> cette entité trinucléaire n’<strong>est</strong> pas observée en solution. Notons <strong>de</strong> plus que cet<br />

ion possè<strong>de</strong> <strong>le</strong>s trois bras diméthyl-6,6’’-[oxobis(méthylène)]-bis[2,2’-bipyridine] substituant la<br />

cyclo<strong>de</strong>xtrine. Compte tenu <strong>de</strong> la géométrie <strong>de</strong> coordination tétraédrique du Cu I , chaque cation<br />

doit possé<strong>de</strong>r <strong>de</strong>ux unités bipyridine dans sa première sphère <strong>de</strong> coordination. Le schéma III.1<br />

représente <strong>le</strong> possib<strong>le</strong> repliement <strong>de</strong>s bras sur eux-mêmes permettant d'expliquer une tel<strong>le</strong><br />

coordination. <strong>Ce</strong>tte espèce n’a pu être créée que lors <strong>de</strong> l'ionisation <strong>de</strong> l’échantillon.<br />

O<br />

N<br />

N Cu<br />

HN<br />

N<br />

N<br />

O<br />

HN<br />

Schéma III.1 Illustration<br />

du repliement possib<strong>le</strong> du<br />

bras podant.<br />

Spectre III.9 Spectre du comp<strong>le</strong>xes [78:Cu I ].<br />

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