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Les diagrammes de répartition des espèces (figure III.51) montrent cependant une
évolution bien plus rapide vers l’entité dinucléaire, entité qui est la seule présente pour deux
équivalents de métal ajouté. Les titrages de 82 par Fe III et Ru III ne montre pas de formation de
complexes.
[C]
mol/L
1,0E-05
8,0E-06
6,0E-06
4,0E-06
2,0E-06
[82]
[2(82):Cu II ]
[Cu II ]
[82:2Cu II ]
[82:Cu II ]
0,0E+00
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Nombre d'équivalents
3,0 3,5
[C]
mol/L
1,0E-05
8,0E-06
6,0E-06
4,0E-06
2,0E-06
0,0E+00
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
Nombre d'équivalents
Figure III.51 Digramme de répartition des espèces lors du dosage de 82 par les métaux
«frontières».
En conclusion, les cyclodextrines désacétylées montrent que la disparition des acétates
entraîne la perte du pouvoir coordinant vis-à-vis des métaux « durs ». Ceci confirme
l’intervention des acétates soit comme sites coordinants dans la première sphère de coordination,
soit comme stabilisateurs des complexes dans la seconde sphère de coordination. De plus les
molécules désacétylées possèdent des propriétés de coordination avec les métaux « mous » et
« frontières » qui sont différentes de leurs homologues acétylées. Ainsi la cyclodextrine 81
portant trois unités bithiazole-4,4' va former des complexes du type [2M:1L] avec les métaux
« mous » ; ce qui laisse penser qu’un des deux ions se coordine au niveau des sites urée. Comme
la molécule 82 portant trois unités bipyrazine forme des complexes de stœchiométrie [2M:1L]
avec les métaux « frontières», nous supposons donc que les unités urée acceptent la coordination
d'un ion « frontière ». Ces deux phénomènes peuvent être expliqués par la modification du
caractère « dur » des urées par la présence des OH ou l'absence d'acétates.
II.3 THIOUREIDO-α-CYCLODEXTRINES-ACETYLEES (84 à 87)
Nous allons nous intéresser maintenant à la dernière famille de cyclodextrines 84 à 87
que nous avons synthétisée. A la différence des deux autres celle-ci porte trois fonctions thiourée
en lieu et place des fonctions urée. La fonction thiourée est classée site « mous » d'après la
théorie HSAB et devrait donc coordiner les métaux « mous », contrairement aux fonctions urée.
[82]
[82:Ni II ]
[Ni II ]
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