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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Figure III.83 Signal de DC de 78 libre.
Figure III.84 Signaux de DC de 78 avec 1 et 2
équiv. Ag I (bleu & rouge), Cu I (orange & bleu
ciel) et Hg I (vert & violet).
Le même comportement est observé avec les métaux « frontières ». L’addition de Fe II ,
Cu II ou Ni II induit un effet Cotton positif, indiquant la formation d’une hélice . La valeur de
l'ellipticité est plus importante dans le sens Cu II > Fe II > Ni II . (figure III.85).
[78:Ni II ]
[78:Cu II ]
[78:Fe II ]
[78:Cu I ]
Figure III.85 Signaux DC de 78 avec 1 et 2
équiv. Fe II (bleu & rouge), Ni II (orange & bleu
ciel) et Cu II (vert & violet).
Le titrage UV-Visible de 78 montre la formation de complexes tri-nucléaires avec les
métaux « durs ». Les mesures de DC devraient confirmer ces résultats et montrer une éventuelle
implication des ponts oxo-méthylène dans une coordination éventuelle de Fe III et Ru III . Aucun
signal n’a pu être observé, démontrant ainsi que la coordination est effective seulement au niveau
des fonctions urées et/ou des oxygènes des acétates de la cyclodextrine.
λ (nm) θ (millideg) [θ] (deg.M
Tableau III.4 Valeurs de DC des complexes obtenus avec 78 et les métaux de
transition.
-1 .cm -1 ) Δε (deg.M -1 .cm -1 )
AgNO3 312 11,16 22320 6,77
HgCl 316 2,21 4420 1,34
CuPF6 302 -3,94 -7870 -2,39
NiCl2 301 4,37 8732 2,65
CuCl2 324 12,69 25376 7,69
FeCl2 318 9,91 19815 6,01
[78:Ag I ]
[78:Hg I ]
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