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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Figure III.89 Signal de dichroïsme circulaire
de 81 libre.
Figure III.90 Signaux DC des complexes de 81
avec Ag I (bleu), Hg I (rouge), Cu I (vert).
L’addition de métaux « mous » à 81 entraîne une modification du signal de DC
uniquement significative avec Hg I pour lequel un effet Cotton positif se manifeste, ce qui permet
de supposer qu’un hélicate-Λ s’est formé.
C
H 3
S
S
S
N
N
N
CH 3
NH
O
HO
N
O
Plusieurs comportements sont observés avec les métaux « frontières ». L’addition de Fe II
S
NH
O
OH
O
O
OH
O
O
HO
OH
HN
OH
HN O
OH
HO
HO
HO
le diagramme des espèces correspondant (partie II.2).
[81:Fe II ]
OH
O
O
HO
HO
O
HO
O
O
HO
O
NH
81
O
[81:Ni II ]
Figure III.91 Signaux de DC des complexes de
81 avec Fe II (bleu), Cu II (rouge) et Ni II (vert).
NH
N
S
N
C
H 3
S
[81:Ag I ]
[81:Cu I ]
[81:Hg I ]
ne modifie pas le signal de DC de 81 ce qui est en accord avec
les mesures UV-Vis, il ne se forme pas de complexe. Pour le
Cu II nous observons un effet Cotton négatif (Figure III.91) signe
de la formation d’une hélice . Nous pouvons noter que
l’hélicité observée est inverse de celle obtenue avec le Hg I .
Dans le cas du Ni II l’effet est identique (Figure III.91), mais
nous observons une évolution du signal décalé dans le temps. Le
suivi de l'évolution du signal de DC en fonction du temps
(figure III.92) après ajout d'un équivalent de Ni II , indique que la
coordination du métal n’est pas instantanée comme le montrait
[81:Cu II ]
Figure III.92 Suivi cinétique du signal de DC
de 81 après addition d'un équivalent de Ni II .
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