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CH 3
N
N
N
NH
S
Le titrage de 84 par les métaux « mous » Ag I , Cu I et Hg I fournit les résultats suivants.
O
O
O
O OAc
AcO
OAc
N
CH 3
NH
O
O
AcO
OAc
HN
OAc
AcO AcO
OAc
HN S
AcO
OAc
O
O
AcO
AcO
O
AcO
O
O
AcO
O
84
NH
S
NH
C
H 3
N
N
Pour l’Ag I nous observons un déplacement bathochrome de la
bande située à 290 nm vers 299 nm. Ce déplacement
s'accompagne de l'apparition de deux points isobestiques. Nous
observons d'abord une modification rapide de la bande
d'absorbance jusqu'à un équivalent de métal puis une
modification moins rapide et moins importante. Ceci nous laisse
penser que la molécule 84 coordine un premier cation Ag I au
niveau des unités bipyridine puis un second au niveau des
fonctions thiourée. Cette hypothèse est confirmée par le
diagramme de répartition des espèces qui montre la formation
totale et rapide du complexe [1M:1L] qui évolue tout aussi rapidement vers le complexe
dinucléaire pour deux équivalents de métal ajouté.
logβ11 = 13,08 ± 3,38
logβ21 = 19,02 ± 0,43
299 nm
301 nm
Figure III.52 Titrage UV-Visible de 84 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH par AgNO3(7.10 -4 mol.L -1 dans
l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. de métal)
Lors du titrage avec Cu I , nous observons un déplacement bathochrome de la bande *
située à 290 nm vers 295 nm. Nous détectons trois points isobestiques qui laissent supposer que
le cuivre vient se coordiner en deux temps : tout d'abord aux sites bipyridine, puis aux sites
thiourée. Cependant le diagramme de répartition des espèces tend à montrer un mécanisme
différent de celui rencontré pour Ag I .
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