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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...

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Le cas du nickel <strong>est</strong> un peu plus favorab<strong>le</strong> et un point isob<strong>est</strong>ique <strong>est</strong> bien i<strong>de</strong>ntifié. Le<br />

traitement <strong>de</strong>s spectres obtenus lors du titrage fournit une constante d'équilibre associée à la<br />

formation du seul comp<strong>le</strong>xe mononucléaire [1M:1L] comme <strong>le</strong> montre <strong>le</strong> diagramme <strong>de</strong><br />

ré<strong>par</strong>tition <strong>de</strong>s espèces. (Figure III.73)<br />

logβ11 = 5,76 ± 0,60<br />

Figure III.71 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 87 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> NiCl2 (7.10 -4 mol.L -1<br />

dans l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv. <strong>de</strong> métal)<br />

Le dosage <strong>de</strong> la cyclo<strong>de</strong>xtrine 87 <strong>par</strong> <strong>le</strong> Cu II , cation <strong>de</strong> tail<strong>le</strong> inférieure, cas <strong>le</strong> plus<br />

favorab<strong>le</strong> et l’effet hypochrome <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> d'absorbance <strong>est</strong> nettement plus important que pour<br />

<strong>le</strong> Ni II ou Fe II . Trois points isob<strong>est</strong>iques sont i<strong>de</strong>ntifiés. <strong>Ce</strong>s points sont associés aux comp<strong>le</strong>xes<br />

[1M:2L], [1M:1L] et [2M:1L], cette <strong>de</strong>rnière espèce étant très certainement issue <strong>de</strong> la formation<br />

<strong>d'un</strong> comp<strong>le</strong>xe <strong>de</strong> Cu II avec <strong>le</strong>s fonctions acétate présentes sur la face secondaire <strong>de</strong> la<br />

cyclo<strong>de</strong>xtrine. Le diagramme <strong>de</strong> spéciation <strong>de</strong>s espèces montre clairement l’obtention d’un<br />

mélange <strong>de</strong>s <strong>de</strong>ux comp<strong>le</strong>xes [1M:1L] et [2M:1L] après addition <strong>de</strong> 3,5 équiva<strong>le</strong>nts <strong>de</strong> métal.<br />

logβ11 = 5,62 ± 0,31<br />

logβ12 = 11,48 ± 0,42<br />

logβ21 = 10,22 ± 0,08<br />

313 nm<br />

316 nm<br />

317 nm<br />

318 nm<br />

Figure III.72 Titrage UV-Visib<strong>le</strong> <strong>de</strong> 87 (1.10 -5 mol.L -1 ) dans MeOH <strong>par</strong> CuCl2 (7.10 -4 mol.L -1<br />

dans l'eau) (aliquotes = 8µl correspond à 0,2 équiv <strong>de</strong> métal)<br />

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