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CHAPTIRE III : MESURES PHYSICO-CHIMIQUES
Le suivi cinétique du signal de 81 montre que la valeur maximale atteinte est 27,18
millidegrés, et qu'il faut environ six minutes pour que le signal atteigne 66% de sa valeur
maximale. Cette valeur est cinq fois inférieure à celles que nous avions observées en UV-Visible,
pour les complexes de Ni II dans le cas de 74, 78 et 84.
Le tableau suivant regroupe les valeurs maximales et minimales mesurées pour les
complexes obtenus avec les métaux de transition et 81.
N
N
CH 3
N
N
N
N
NH
O
HO
N
N
O
CH 3
NH
O
OH
λ (nm) θ (millideg) [θ] (deg.cm².dm -1 ) Δε (deg.cm².dm -1 )
HgCl 260 11,20 22396 6,79
NiCl2 258 27,18 54360 16,48
CuCl2 251 13,38 26760 8,11
Tableau III.6 Valeurs caractéristiques des complexes obtenus avec 81.
O
O
OH
OH
O
OH
HO
O
HO
OH
HN
HN O
HO
HO
OH
O
O
HO
HO
O
HO
O
O
HO
NH
O
O
82
NH
C
H 3
N
N
N
N
Le tripode 82 présente un faible couplage exciton témoin d’un
début de préorganisation moléculaire (figure III.92). Comme dans le
cas de 77, les complexes des métaux Cu II , Fe II et Ni II ne présentent
pas de signaux de DC significatifs. Étant donné que nous avons
observé la formation des complexes en spectroscopie UV-Visible,
nous pouvons dire simplement que leur complexation n’induit pas la
formation d’un hélicate.
[82:Ag I ]
[82:Hg I ]
Figure III.92 Signal DC de 82. Figure III.93 Signaux DC des complexes de 82
avec Ag I (bleu) et Hg I (rouge).
Au contraire, la coordination des cations des métaux « mous » Ag I et Hg I avec 82 induit la
formation d’une conformation hélicoïdale (figure III.93). La coordination de l’argent augmente
l'effet déjà présent sur la molécule libre et cet effet négatif permet de conclure à la formation
d’une hélice-Δ. La faible valeur de l'ellipticité mesurée nous permet seulement de dire que nous
avons un excès de cette forme. La coordination du mercure entraîne une inversion de l'effet
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