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CHAPITRE II : SYNTHÈSE
La première étape est une bromation radicalaire de la 6,6’-diméthyl-2,2’-bipyripine dans
CCl4 en présence de TBDGU et d'une quantité catalytique d'AIBN. Après chromatographie sur
gel de silice, le produit 55 est obtenu avec un rendement de 71%. Le produit 57 est obtenu par
substitution nucléophile du brome par l'azide, en mettant en présence dans le DMSO le dérivé
bromé et l'azidure de sodium. Après purification sur colonne chromatographique la 6azidométhyle-6'-méthyl-2,2'-bipirydine
est obtenue avec un rendement de 71%. Afin d'obtenir
l'amine 58, nous avons réduit l'azide à l'aide de la réaction de Staudinger en présence de
triphénylphosphine et d'ammoniaque, avec un rendement de réaction de 58%.
La dibromométhyl-bipyridine 56 obtenue à la première étape a été purifiée par deux
colonnes chromatographiques successives ; la première sur gel de silice a permis de séparer les
dérivés di-bromés des autres dérivés halogénés et la seconde sur gel d'alumine de séparer le
produit 56 de la 6-dibromométhyl-6'-méthyl-2,2'-bipyridine. Nous obtenons ainsi la 6,6'-di-
(bromométhyl)-2,2'-bipyridine avec un rendement de 34%, qui servira à la synthèse du ruban
moléculaire 68 présenté à la fin de ce chapitre.
La transformation du brome du produit 55 en hydroxyle 59 a été obtenue en "one pot"
suivant le schéma de réaction III.2 suivant :
N N
Br
NaOAc
EtOH abs , Ar, reflux
N N
Schéma III.2 Obtention de l'hydroxyméthyl-bipyridine 59
La substitution nucléophile du brome a été obtenue en présence d'acétate de sodium dans
des conditions anhydres. La réaction est suivie par CCM et lorsque tout le dérivé bromé est
consommé, l'ester est hydrolysé en milieu basique par addition d'une solution de carbonate de
potassium. L'alcool 59 est obtenu avec un rendement de 85% après purification par
chromatographie sur gel de silice ; ce dérivé servira à la synthèse du ruban 68.
AcO
K 2 CO 3
EtOH/H 2 O, reflux
59
N N
η = 85%
86
HO